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超级电容器电极材料综述
超级电容器电极材料
超级电容器作为储能研究的热点,一般具有以下优点:1。快速充放电特性;2.高功率密度;3.良好的循环特性
然而,它的不足完全制约了它的实际应用――能量密度很低。目前,商用的超级电容器可以提供10whkg-1,而相比之下,锂离子电池的能力密度高达18010whkg-1。因此,如何能提高超级电容器的能量密度,称为眼下超级电容器研究领域亟待解决的首要问题。学术圈致力于通过开发新的电极材料、电解质、独创的器件设计方案等方法,来实现这一问题的突破。
为了通过更好的电极材料实现超级电容器性能的重大进步(同时,它们需要低价格和环境友好),我们需要对电荷存储机制、离子-电子传输路径和电化学活性位点有全面而深远的理解。因此,纳米材料因其可控的离子扩散距离和电化学活性中心数量的增加而成为研究热点。
根据储能机理的不同,超级电容器可以分为:双电层电容器edlc,赝电容。edlc通过物理方法储存电荷――在电解质、电极材料界面上发生可逆的离子吸附。而赝电容通过化学方法储存电荷――在电极表面(几纳米深)发生氧化还原反应。通常,edlc的电极材料为碳材料,包括活性炭,碳纳米管,石墨烯等。然而赝电容的电极材料包括:金属氧化物(ruo2,mno2,coox,nio,fe2o3),导电高分子(ppy,
帕尼,佩多)
设计一款高性能的超级电容的标准是:1、很高的比容量
(单位质量比容量、单位体积比容量或活性物质面积)
2、很高的倍率性能
在200mV/s的高扫描速度或电流密度下保持容量。3.循环寿命长
另外,活性材料的价格与毒性也需要计入考量。为了制备高容量的电极材料,上述因素需要进一步讨论。1、表面积:因为电荷是储存在电容器电极的表面,具有更高表面积的电极可以提高比容量。纳米结构的电极可以很好的提高电极的表面积。
2.电子和离子的导电性:由于比容量和放大性能由电子和离子的导电性决定,高的离子和电子导电性将很好地保持CV曲线中的矩形线和GCD中充放电曲线的对称性。
同时,这也将减少充电电流增大后的比容量损失。典型的增加电子电导的方法有:
(1) 活页夹免费收集设计不实用
(2)纳米结构集流体设计――这可以为电子传输的提供高效途径
增加离子导电性的方法:
(1)精确控制孔径尺寸(比如,对离子传输开放的结构设计)3、机械和化学稳定性:循环寿命受到电极材料姐和化学稳定性的影响。相变,溶解,活性物质边界效应是引发循环不稳定的主要因素。电极表面保护措施(包碳)可以很好的提高循环稳定性。
除了开发新的电极材料,纳米结构电极的设计也很重要。在纳米结构设计环节,可以很好地控制上述影响因素。
纳米材料可以分为:0d,1d,2d,3d。
形状更为球形的粒子被认为是0d。例如,富勒烯、量子点、纳米洋葱、纳米颗粒(NP)。
1d:纳米管,纳米带,纳米线,纳米柱,纳米纤维。2d:厚度在几个原子层,长宽两个维度远远大于厚度。比如:石墨烯,以及很多范德华固体――mos2,cage2,casi23d:石墨烯气凝胶,介孔碳。
一、 0d纳米结构
根据严格的定义,0d纳米结构是球形粒子,三维方向的尺寸都在纳米结构(1-100nm),然而,粒子直径超过1微米通常被认为是纳米颗粒。
固体0d纳米结构
固体纳米颗粒(纳米球)是0d纳米结构的基础,被作为超级电容器的电极材料广泛研究。碳材料,包括活性碳,碳纳米球,介孔碳;以及过渡金属氧化物,比如mno2,nio,fe3o4,
是常见的纳米颗粒电极材料。
在碳材料中,活性碳ac尤为突出。它具有高的比表面积3000m2g-1,成本低的合成工艺,孔径分布范围很大――小于2nm微孔级别的,2-50nm介孔级别的,50nm以上大孔级别的。较大的比表面积通常导致较大的比容量(这句话应该是限制在双电层这个范畴内的c材料电极吧)。然而,一个拥有3000m2g-1比表面积的活性碳,容量也只有不到10ufcm-2。这是因为比容量不只由表面积决定,孔径尺寸分布,孔形貌和孔结构,电解质的通过性,导电性等都是会综合影响比容量的。因此ac设计需要满足两条基本要求:
(1) 大比表面积
(2)合适的孔径尺寸、结构,便于离子传输
采用gogotsision(1800℃退火的纳米金刚石粉末)合成洋葱碳。虽然比表面积没有AC大,但表面可以被离子完全覆盖。将其制成微型超级电容器,保持率为70%(1至100V/s)。弛豫时间仅为26 MS,而活性炭的弛豫时间为700 MS。
金属氧化物通常受制于他们相对较差的导电
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