第二章高分子链的结构和形态.pptVIP

2.3.2 高分子链的内旋转和构象 单键由σ电子组成，它具有电子云分布轴性对称，可以绕键轴旋转的特点。 高分子链中含有大量的单键，它也能象有机小分子一样旋转。 内旋转－－高分子链中C-C单键绕键轴旋转。 第六十三页，共一百二十五页。 构象 C-C键a可以绕键轴旋动。当a键转动到不同角度时，基团-COOH和-CH3的空间位置不同。 a键旋转到任何位置，它的构象都不同。 由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态称为构象。 第六十四页，共一百二十五页。 构象的产生 构象是单键旋转产生的。 理论上分子的构象是无限多的，但实际上由于侧基的相互作用，分子的空间形态更多地停留于能量较低的构象。 第六十五页，共一百二十五页。 图2-5 甲基丁二酸a键旋转时的势能与旋转角ψ关系示意图 内旋转势垒△E（活化能）：最大峰值和最小谷值势能之差。 三个重叠式其原子间或基团间的距离较近，且相互排斥，比较不稳定。 三个交叉式构象则比较稳定，其中反式中两个极性基团处于最远的位置，势能最低，最稳定。 第六十六页，共一百二十五页。 多个单键内旋转 分子中的每一个单键都会旋转。 如：丁烷的旋转 由于内旋转阻力的影响，C3和C4并不能停留于圆周上的任意位置，而是主要是停留在势能最低的反式交叉构象，或停留在势能较低的两个旁式交叉构象。(微构象）