《智能检测技术》教学课件-第5章-1分子光谱技术概述.pptxVIP

第5章近红外光谱与高光谱成像技术;本章主要内容;;红外光谱：分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱 紫外可见光谱：电子跃迁 ; 物质分子内部三种运动形式： （1）分子绕轴转动：分子本身绕其重心的转动； （2）分子中原子在平衡位置的振动：原子核在平衡位置 附近振动； （3）分子内电子的跃迁：电子相对于原子核的运动； 分子具有三种不同能级：电子能级、振动能级和转动能级 三种能级都是量子化的，且各具有相应能量。 分子的内能E ：电子能量Ee 、??动能量Ev 、转动能量Er 即: E＝Ee+Ev+Er ΕeΕvΕr ;5.1 .1 紫外光谱的基本原理;电子能级跃迁所需能量最大，在1～20 eV之间。根据量子理论，相邻能级间的能量差ΔE、电磁辐射的频率ν、波长λ符合关系式：ΔE=hν=h×c/λ 应用公式可计算出电子跃迁时吸收光的波长。许多有机分子中的价电子跃迁，须吸收波长在200～1000 nm范围内的光，恰好落在紫外-可见光区域。 因此紫外吸收光谱是由分子中价电子跃迁而产生的，也可以称它为电子光谱。 ;分子吸收光谱的产生;;紫外线可见光谱与红外光谱的异同 相同点：1.都属于分子光谱。 2.都是由于分子中的能级跃迁产生的。 3.利用这两种光谱都能进行定性，定量和结构分析。 不同点： 1. 产生机理不同： 紫外也称电子光谱。是由于分子中价电子跃迁所产生的，且能级差大△E→大， ν→大;而红外光谱称为振转光谱是振动和转动能级跃迁，能级差小，△E→小 V→小。 2.从研究对象和使用范围上，紫外光谱只能分析不饱和有机化学物。红外适用于分析那些分子振动偶极矩变化不为0的所有化合物（有机和无机。）;红外光区的划分：红外光谱在可见光区和微波光区之间，其波长范围约0.75～1000μm。习惯上将红外光区划分为三个区域。; 横坐标：波数（σ）400～4000 cm-1；表示吸收峰的位置。;各类有机化合物的红外特征吸收; 绝大多数有机物和无机离子的化学键基频吸收都出现在中红外区。通常说的红外光谱实指中红外光谱区。 注：基频的定义——振动能级由基态跃迁到第一激发态时产生的吸收峰称为基频峰，相应的频率称为基频。;分子的振动方式 (1)伸缩振动;(2)弯曲振动 ;分子的振动能级（量子化）： E振=（V+1/2）h? V ：化学键的 振动频率； ?：振动量子数。; 任意两个相邻的能级间的能量差为：;表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃）;例题: 由表中查知C=C键的K=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值;2）多原子分子的振动;4;二、产生红外吸收的条件 1 . 辐射光子的能量与发生振动跃迁所需跃迁能量相等 红外吸收光谱是分子振动能级跃迁产生的。因为分子振动能级差为0.05 ~ 1.0eV，比转动能级差（0.0001 ? 0.05eV）大，因此分子发生振动能级跃迁时，不可避免地伴随转动能级的跃迁，因而无法测得纯振动光谱，但为讨论方便，以双原子分子振动光谱为例，说明红外光谱产生的条件。; 若把双原子分子（A-B）的两个原子看作两个小球，把连结它们的化学键看成质量可以忽略不计的弹簧，则两个原子间的伸缩振动，可近似地看成沿键轴方向的间谐振动。;室温时分子处于基态（? = 0），E?= 1/2?h ? ，此时，伸缩振动的频率很小。当有红外辐射照射到分子时，若红外辐射的光子（?L）所具有的能量（EL）恰好等于分子振动能级的能量差（△Ev）时，则分子将吸收红外辐射而跃迁至激发态，导致振幅增大。分子振动能级的能量差为 △Ev = △??h ? 又光子能量为 EL=h ?L 于是可得产生红外吸收光谱的第一条件为： EL =△Ev 即 ? L=△?? ? 因此，只有当红外辐射频率等于振动量子数的差值与分子振动频率乘积时，分子才能吸收红外辐射，产生红外吸收光谱。 分子吸收红外辐射后，由基态振动能级（?=0）跃迁至第一振动激发态（?=1）时，所产生的吸收峰称为基频峰。 因为△?=1时， ? =? L ，即?L=?，所以 基频峰的位置（?L）等于分子的振动频率。; 红外吸收光谱上除基频峰外，还有振动能级由基态（ ?=0）跃迁至第二激发态（ ?=2）、第三激发态（ ?=3）?，所产生的吸收峰称为倍频峰。 ? = 0跃迁至? = 2时， （振动量子数的差值）△? = 2，则?L = 2?，即吸收的红外线谱线（ ?L ）是分子振