高分子压电材料及热电材料PowerPoint 演示文稿.ppt

高分子压电材料及热电材料 概述 (一)压电性及热电性的定义和表征 某些物质受外力则产生电荷，反之，若加电压时则发生形变，物质的这种性能称为压电性(Piezoelectricity) )。某些物质当温度改变时则产生电荷，这种性能称为热电性(Pyroelectricity) 。 从本质上讲，压电性及热电性分别是指应力T(或应变S)与温度θ引起的材料电极化强度P的变化。压电性与热电性之强弱可以用压电常数d和热电常数P来衡量。 压电常数d表示平均应力的极化(或电位移)或平均电场的形变率。前者为正效应，后者为逆效应。 D(Q／m2)是极化，T(N／m2)是应力；S是形变率(无单位)；E(v／m)是电场 热电常数P表示平均温度变化的电位移 θ为绝对温度。 。压电体首先必需是介电体；其次，部分压电体又是热电体。因此，热电体隶属于压电体，压电体隶属于介电体。 各向同性的非晶态聚合物对应力的响应与方向无关，不能预示在零电场时它会有压电及热电响应。然而若人为地使样品内分子偶极子的排布从优取向，则样品就可能具有压电及热电效应。 对于晶态聚合物，可将压电张量与热电张量的分量记为。 沿十3方向的拉应力将使样品厚度增加．电极电荷下降，故d33为负，记为d33-沿1与2方向的应力使样品厚度下降，电极电荷增加，因而d31与d32为正。d24与d15分别代表切应变力T4与T5产生的压电常数分量，由于绕轴l发生正切变，切变应力T4使偶极子由十3方向旋转到十2方向，在切应变前，电位移D2＝0，切应变后，1与3方向因切变前后状态不变而不发生压电效应，即d24≠0， d14＝d34＝0．同理，切变应力T5使偶板子由十3方向旋转到十1方向，即d15≠0, d25＝d35＝0．至于切变应力T6因它不使1、2、3方向的极化状态改变，故d16＝d26＝d36＝0． 热电常数。因为沿1、2轴不存在净偶极矩，故p1=p2＝0，温度增加使晶体膨胀，极化强度下降，故p3负，记为p3- 压电高分子材料分类 虽然几乎所有的高分于材料都具有一定的压电性，通常可把具有实用价值的压电高分子材料分为3类：天然高分子压电材料，合成高分子压电材料；复合压电材料（晶态高分子十压电陶瓷，非晶高分子十压电陶瓷） 目前压电性较强的高分子材料除了PVDF及其共聚物之外，还有聚氟乙烯(PVF)、聚氯乙烯(FVC)、聚—γ—甲基—L—谷氨酸酯(PMLG)、聚碳酸酯(Pc)和尼龙—11等。 高聚物具有柔而韧、可制成大面积的薄膜、便于大规模集成化、力学阻抗低、易于与水及人体等声阻抗配合等优越性，比常规无机压电材料及热电材料(例如酒石酸钾钠、水晶、钛酸钡等)有更为广泛的应用前景。 高分子压电材料 天然高分子和合成多肽压电材料 晶格对称的天然高分子和合成多肽具有压电性和热电性 室温下脱水天然高分子的压电常数 室温下合成多肽的压电常数 高分子驻极体 聚偏二氟乙烯，聚氯乙烯、尼龙—11和聚碳酸酯等极性高分子在高温下处于软化或熔融状态时，若加以高直流电压使之极化，并在冷却之后才撤去电场，使极化状态冻结下来对外显示电场，这种半永久极化的高分子材料称为驻极体。 驻极体中的电荷类型 驻极体内保持的电荷包括真实电荷（表面电荷及体电荷)与介质极化电荷，真实电荷是指被俘获在体内或表面上的正、负电荷，极化电荷是指定向排列且被“冻住”的偶极子．就驻极体获得的表面电荷来说，真实电荷的表面电荷通常与外加电场的电极的极性相同．称为同号电荷(homo—charge)，源自由极的注入，极化电荷的表面电荷与外加电场的电极的极性相反，称为异号电荷(hete ro—charge)．一般这两种电荷并存。应指出，异号电荷也可能由载流子移到异极性电极附近形成．通常．极化强度在驻极体内呈均匀分布，等效于在其表面出现面束缚电荷，但有时极化强度P为坐标的函数，对驻极体的体电荷密度有贡献． 高分子驻极体的电荷不仅分布在表面，而且还具有体积分布的特性。因此若在极化前将薄膜拉伸，即可获得强压电性。 一般常用下述方法制备驻极体： 热驻极体是由热活化电介质中的分子偶极子在电场作用下极化经冷却冻结而制成的。对于高聚物，其极化电场约为几十千伏每米，热活化温度要在玻璃化温度以上。 电驻极体是在室温下通过强电场作用制成的驻极体。 电晕驻极体是通过聚合物表面上方气隙放电作用制成的驻极体． 光驻极体是指聚合物在电场中经光照射作用而制成的驻极体。 辐射驻极体是指聚合物在电场中经γ射线、X射线、电子或离子束辐射而形成的驻极体。通常这类驻极体相对于其它方法制成的驻极体具有不稳定性． 聚偏二氟乙烯(PVDF) PVDF不仅具有优良的压电性、热电性，而且还具有优良的力学性能，PVDF的密度仅