第十章羧酸及其衍生物.ppt

第十章 羧酸及其衍生物 carboxylic acids and carboxylic acid derivatives;;;;;;;;OH氧上孤对电子所在的P轨道与C=O的π键共轭 结果：a. O-H键极化加大，H+易离去,酸性增强 b. 羧基碳原子上的正电性削弱 亲核加成比醛酮难 c. α-H的酸性比醛酮弱 ;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;;皂化反应;;;;结构与反应性： ;（1）C 与Cl分处不同周期，P轨道的大小、形状不 匹配，侧面交叠差： （2）O、N 与 C 轨道匹配，可有效交叠，但O电负 性比N大，对外层电子控制比N强，未共用电 子对向C=O共轭转移比N少. （3）酸酐分子中中间氧上孤对电子同时向两个方 向共轭转移，不如酯中氧上孤对电子向单方面 共轭转移多：;p-π共轭使C+削弱，羰基接受亲核进攻的倾向： ;;;