物化课件02热力学第二定律.pptx

第二章;自发过程（变化）：在一定条件下 ，无需外力就能自动发生的过程。 ; 二、自发过程进行的限度——平衡状态;§2.2 热力学第二定律;Carnot定理：;从Carnot循环得到的结论：;;证明如下：; 用相同的方法把任意可逆循环分成许多首尾连接的小卡诺循环;;用一闭合曲线代表任意可逆循环。; 说明任意可逆过程的热温商的值决定于始终状态，而与可逆途径无关，这个热温商具有状态函数的性质。;三、熵的定义;一、Clausius 不等式—— 热力学第二定律的数学表达式;或 ;如A?B为可逆过程; 这些都称为 Clausius 不等式，也可作为热力学第二定律的数学表达式。;二、熵增加原理及熵判据;对于隔离系统 ;（1）熵是系统的状态函数，是容量性质。;一、理想气体简单物理变化过程; 例1：1 mol理想气体在等温下通过：(1)可逆膨胀，(2)真空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变，并判断过程的可逆性。;解：（2）真空膨胀;(2)等温、等压可逆相变（若是不可逆相变，应设计始终态相同的可逆过程）;例2：求下述过程熵变;例3：在273 K时，将一个 的盒子用隔板一分为二，;例3：在273 K时，将一个 的盒子用隔板一分为二，;非等温过程中熵的变化值;非等温过程中熵的变化;变温过程的熵变;§2.6 熵和能量退降