高分子液晶解析.ppt

（2）芳香族聚酰胺酰肼 芳香族聚酰胺酰肼是由美国孟山都(Monsanto) 公司于上一世纪70年代初开发成功的。典型代表如 PABH(对氨基苯甲酰肼与对苯二甲酰氯的缩聚物)， 可用于制备高强度高模量的纤维。 高分子液晶的合成 * 第六十二页，编辑于星期二：十四点 五十九分。 PABH的分子链中的N—N键易于内旋转，因此，分子链的柔性大于PPTA。它在溶液中并不呈现液晶性，但在高剪切速率下（如高速纺丝）则转变为液晶态，因此应属于流致性高分子液晶。 高分子液晶的合成 * 第六十三页，编辑于星期二：十四点 五十九分。 （3）聚苯并噻唑类和聚苯并噁唑类 这是一类杂环高分子液晶，分子结构为杂环连 接的刚性链，具有特别高的模量。代表物如聚双苯 并噻唑苯（PBT）和聚苯并噁唑苯（PBO），用它 们制成的纤维，模量高达760～2650MPa。 顺式或反式的PBT可通过以下方法合成。 高分子液晶的合成 * 第六十四页，编辑于星期二：十四点 五十九分。 热台偏光显微镜法（POM法） 示差扫描量热计法（DSC法） X射线衍射法 核磁共振光谱法 介电松弛谱法 相容性判别法 光学双折射法 高分子液晶的表征手段 * 第三十页，编辑于星期二：十四点 五十九分。 ? 纹影织构（向列） 扇形织构 边缘织构 (向列) 板块织构 偏光显微镜 * 第三十一页，编辑于星期二：十四点 五十九分。 DSC是在控制温度变化情况下，以温度(或时间）为横坐标，以样品与参比物间温差为零所需供给的热量为纵坐标所得的扫描曲线。 DSC是保持?T = 0，测定?H-T 的关系。DSC的结果可用于定量分析。 Differential Scanning Calorimeter，DSC * 第三十二页，编辑于星期二：十四点 五十九分。 * 第三十三页，编辑于星期二：十四点 五十九分。 示差扫描量热测定时记录的热谱图称之为DSC曲线，其纵坐标是试样与参比物的功率差dH/dt (dQ/dt)，也称作热流率，单位为毫瓦(Mw)，横坐标为温度或时间。在DSC热谱图中，必须标明吸热(endothermic) 与放热(exothermic)效应的方向 * 第三十四页，编辑于星期二：十四点 五十九分。 Cooling run Heating run * 第三十五页，编辑于星期二：十四点 五十九分。 X射线衍射 * 第三十六页，编辑于星期二：十四点 五十九分。 影响高分子液晶形态与性能的因素包括外在因素和内在因素两部分。内在因素为分子结构、分子组成和分子间力。外部因素则主要包括环境温度、溶剂等。 影响高分子液晶形态和性能的因素 * 第三十七页，编辑于星期二：十四点 五十九分。 内部因素对高分子液晶形态与性能的影响 高分子液晶分子中必须含有具有刚性的致晶单元。刚性结构不仅有利于在固相中形成结晶，而且在转变成液相时也有利于保持晶体的有序度。 分子中刚性部分的规整性越好，越容易使其排列整齐，使得分子间力增大，也更容易生成稳定的液晶相。 影响高分子液晶形态和性能的因素 * 第三十八页，编辑于星期二：十四点 五十九分。 在热致性高分子液晶中，对相态和性能影响最大的因素是分子构型和分子间力。分子间力大和分子规整度高虽然有利于液晶形成，但是相转变温度也会因为分子间力的提高而提高，使液晶形成温度提高，不利于液晶的加工和使用。 溶致性高分子液晶由于是在溶液中形成的，因此不存在上述问题。 影响高分子液晶形态和性能的因素 * 第三十九页，编辑于星期二：十四点 五十九分。 致晶单元形状对液晶形态的形成有密切关系。 致晶单元呈棒状的，有利于生成向列型或近晶型液晶；致晶单元呈片状或盘状的，易形成胆甾型或盘型液晶。另外，高分子骨架的结构、致晶单元与高分子骨架之间柔性链的长度和体积对致晶单元的旋转和平移会产生影响，因此也会对液晶的形成和晶相结构产生作用。在高分子链上或者致晶单元上带有不同结构和性质的基团，都会对高分子液晶的偶极矩、电、光、磁等性质产生影响。 影响高分子液晶形态和性能的因素 * 第四十页，编辑于星期二：十四点 五十九分。 致晶单元中的刚性连接单元的结构和性质直接 影响液晶的稳定性。 含有双键、三键的二苯乙烯、二苯乙炔类的液 晶的化学稳定性较差，会在紫外光作用下因聚合或 裂解失去液晶的特性。 刚性连接单元的结构对高分子液晶的热稳定性 也起着重要的作用。降低刚性连接单元的刚性，在高分子链段中引入饱和碳氢链使得分子易于弯曲可得到低温液晶态。在苯环共轭体系中，增加芳环的数目可以增加液晶的热稳定性。用多