天然产物化学成分提取分离方法.pptVIP

2-3 天然产物化学成分的结构鉴定与测定 一、天然产物化学成分结构鉴定的一般程序 和方法 二、四大谱在天然产物化学结构鉴定方面 的应用 三、立体结构的测定方法 四、一些天然产物结构的光谱特征 第94页，共138页，编辑于2022年，星期日 纯度鉴定 推测母体结构类型 功能基情况 分子量分子式的确定 波谱、化学方法 推测出结构式 人工合成进行确认 结构测定的程序 第95页，共138页，编辑于2022年，星期日 程序 方法 纯度检验 1.检查有无均匀一致的晶型、颜色 2.有无敏锐的熔点 3.PC或TLC在三种展开剂中 均呈单一斑点 4.GC或HPLC 初步推断 化合物类型 1.观察样品在提取过程中的行为 2.测定其相关理化常数 3.结合文献调研 测定分子式 计算不饱和度 1.元素定量分析及分子量测定 （同位素峰度比法及HR-MS）, 确定分子式 2.计算不饱和度 第96页，共138页，编辑于2022年，星期日 确定分子中含有 的官能团、结构片段 或基本结构骨架 1.官能团定性分析 2.测定并解析化合物的 有关谱学数据 3.结合文献调研 判断并确定 分子的构造式 1.综合分析有关谱学数据及 官能团定性定量分析结果 2.与已知化合物进行多方比较 推断并确定分子 的立体结构 （构型、构象） 1.测定ORD或 CD 2.测定NOE或2D-NMR 3.进行X-射线衍射分析 4.进行人工合成确认 第97页，共138页，编辑于2022年，星期日 1.获得样品的背景信息 2.根据样品来源和参考文献(原始文献和二手 文献)确定化合物类型 3.测定样品的物理常数,查阅有关文献手册, 初步判断样品是已知物或未知物,若是已知 物,则按已知物的程序进行鉴定;若是未知 物则按未知物的程序进行结构测定. 一、天然产物化学成分的结构鉴定与测定 的一般程序和方法 第98页，共138页，编辑于2022年，星期日 （一）已知化合物鉴定的一般程序和方法 1.纯度检验 2.测样品的物理常数，与已知标准品的文献值对照， 比较是否一致或接近。 3.测样品与标准品的混熔点。 4.将样品与标准品在三种溶剂系统中共色谱 (PC或TLC),比较其Rf值是否一致。 5.测样品的IR光谱图,与标准品的图谱或与标 准谱图进行比较。 第99页，共138页，编辑于2022年，星期日 检查纯度的方法： 外观、颜色、形态是否均一； 测定各种物理常数，如熔点、沸点、比旋光度、 折光率等，这些物理常数都能反映化合物的纯度。 如果可能是已知物，用已知结构的对照品进行 对照测定或测定它们的共熔点等； 也可对照文献报导值（注意各种测定条件的一致性） 薄层层析（三种展开系统和三种显色方法） GC、HPLC等； 第100页，共138页，编辑于2022年，星期日 (二)未知物结构测定的一般程序与方法 1.纯度检验，物理常数测定，与文献值比对。 2.进行检识反应，确定样品类型。 3.进行元素定性、定量分析，测得分子量， 确定分子式。 4.化学降解法确定分子结构式。 5.测四谱并综合分析四谱数据，推导出化合物 的基本结构骨架信息。 6.根据推出的结构，将所测得的四谱，特别是 NMR谱的数据进行归属分析验证。 7.人工合成进行确认 ← 第101页，共138页，编辑于2022年，星期日 ● 化学降解法：将复杂分子通过氧化、还原等化学反 应，降解为几个结构比较简单又稳定的小分子化合 物，通过对降解产物的结构鉴定，再按降解机理合 理地推导出原来可能的化学结构式 化学降解法 ● 特点：需用化合物量大；反应剧烈；主要产物得率少又费时； 现在较少应用，仅保留一些比较简单规律性 又较强的降解反应 ● 衍生物制备：用化学方法研究结构的一种常用 手段，对结构推定有一定意义。 ← 第102页，共138页，编辑于2022年，星期日 二、四大谱在结构测定中的应用 （一）紫外 — 可见光谱（UV -VIS） 原理：分子中电子跃迁引起的吸收，其中n-π*、 π-π* 的跃迁可因吸收紫外光及可见光所引起， 吸收光谱将出现紫外区和可见光区(200~700nm)。 200nm 400nm 700nm 紫外区（UV） 可见区（VIS） 第103页，共138页，编辑于2022年，星期日 紫外吸收光谱可获得的结构信息：