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关于天然气组成分析 第1页，共39页，编辑于2022年，星期日 §1 概述 天然气指在地表以下、空隙性地层中、天 然存在的烃类和非烃类混合物。 按定义将天然气分为两大类，一类是可燃 性天然气，其组成大部分为碳氢化合物；另 一类为不可燃天然气，其组成大部分为二氧 化碳和氮气。 天然气的组成是指天然气中所含的组分及 其在可检测范围内相应的含量。本章主要讨 论烃类组成分析。 第2页，共39页，编辑于2022年，星期日 §2 天然气的常规分析 一、天然气的常规分析方法 分析天然气中氮气、二氧化碳、甲烷至戊烷，有事还包括碳六加、氦气、氢气等组分含量的分析，这种分析成为常规分析 气相色谱常见的定量法有归一法、较正归一法和外标法。目前我国对油田气的组成采用的是峰面积校正归一法。 第3页，共39页，编辑于2022年，星期日 二、仪器及色谱条件 气相色谱仪：有氢火焰离子化检测器和热导池检测器 检测器：TCD、 FID 进样系统：对气样组分呈惰性的材料制成，应配有进样阀，定量管体积1.25~2mL，且配备恒温加热器 气路系统：在其流量保持恒定、恒温操作色谱柱温保持恒定、程序升温，柱温不高于柱中填充物的最高使用温度 色谱柱：柱的材料必须对气样组分呈惰性和无吸附性，应优先选用不锈钢，柱内填充物应能对被检测的组分达到满意的分离效果 第4页，共39页，编辑于2022年，星期日 载气：TCD要求纯度不低于99.99%，可采用氦气或氢气做载气来分析除氦气和氢气之外的其他组分，可采用氮气或氢气做载气来分析氦气和氢气 标准气体：除甲烷外，标准气中组分的浓度，应不低于未知样中相应组分浓度的一半，也不高于10%(摩尔分数)，当样品气进样量不超过0.3mL时，甲烷允许相差到20% %(摩尔分数) 第5页，共39页，编辑于2022年，星期日 三、分析方法及注意事项 （1）色谱柱温度和检测器的温度的选择取决于柱分离情况和检测器的使用情况。 （2）载气流量的大小与稳定性对色谱分析有很大的影响，流量范围多选在20-80mL/min。分析时流量必须保持恒定，其变化应在1%以内。 （3）如果气样的现场数据表明气源温度高于实验室温度，则气样在进入色谱仪之前需预热。 （4）为了获得检测器对各组分，尤其是对甲烷的线性响应，进样量不应超过0.5mL，测定摩尔百分数不高于5%的组分时，进样量允许增加到5mL 第6页，共39页，编辑于2022年，星期日 （5）用定量管将气体导入色谱仪最常用的方法是吹扫法。 （6）对于进样的重复性要求，应将标准气每个组分响应值相差在1%以内与精密度两者结合起来考虑。 第7页，共39页，编辑于2022年，星期日 四、数据处理 为了保证分析数据的准确度和可溯源 性，目前外标法已成为广泛采用的方法。 1. 戊烷和更轻组分 第8页，共39页，编辑于2022年，星期日 2. 己烷和更重组分 （1）反吹峰修正面积计算 第9页，共39页，编辑于2022年，星期日 （2）反吹峰浓度的计算 第10页，共39页，编辑于2022年，星期日 3 归一化 将每个组分原始含量诚意100，在除以所有组 分原始含量值的总和，即为每个组分归一的摩 尔百分含量，所有组分原始含量值的总和与 100.0%的差值不应查过1.0% 第11页，共39页，编辑于2022年，星期日 4 精密度 对于重复性，由同一操作人员使用同一仪 器，对同一气样重复分析获得的结果，如果差 值超过表11-1规定的数值，应视为可疑 组分浓度范围(yi)/% 重复值 (Δyi)/% 再现性(Δyi)/% 0.01~1 0.03 0.06 1~5 0.05 0.10 5~25 0.15 0.20 25 0.30 0.60 表11-1 GB/T 13610-1992和ASTMD1945-81规定的精密度 第12页，共39页，编辑于2022年，星期日 组分浓度范围(yi)/% 重复值 (Δyi)/% 再现性(Δyi)/% 0.01~1 0.03 0.06 1~5 0.05 0.10 5~25 0.15 0.20 25 0.30 0.60 对于再现性，对同一气样由两个实验室提供的分析结果，如果差值超过了表11-1规定的数值，每个实验室的结果视为可疑。ASTM D1945-96规定的精密度见表11-2 表11-2 ASTMD1945-81规定的精密度 第13页，共39页，编辑于2022年，星期日 §3 天然气的延伸分析 一、测定原理 天然气样品被注入合适的气相色谱内，采用程序升温进行分离，组分用FID检测器进