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实验二十一 乙酸乙酯皂化反应 【目的要求】 1. 用电导率仪测定乙酸乙酯皂化反应进程中的电导率。 2. 学会用图解法求二级反应的速率常数，并计算该反应的活化能。 3. 学会使用电导率仪和恒温水浴。 【实验原理】 乙酸乙酯皂化反应是个二级反应，其反应方程式为： － → CH － CHCOOCH ＋ OH COO ＋CH OH 3 2 5 3 2 5 当乙酸乙酯与氢氧化钠溶液的起始浓度相同时，如均为a，则反应速率表示为： dx k(ax)2 (1) dt 式中，x为时间t时反应物消耗掉的浓度；k为反应速率常数。将上式积分得： x kt (2) a(ax) 起始浓度a为已知，因此只要由实验测得不同时间t 时的x 值，以x/(a－x)对t作图，若所得 为一直线，证明是二级反应，并可以从直线的斜率求出k值。 - + - 乙酸乙酯皂化反应中，参加导电的离子有OH、Na 和CHCOO 。由于反应体系是很稀的 3 + 水溶液，可认为CHCOONa是全部电离的。因此，反应前后Na 的浓度不变。随着反应的进 3 - - 行，仅仅是导电能力很强的OH离子逐渐被导电能力弱的CHCOO离子所取代，致使溶液的 3 电导逐渐减小。因此，可用电导率仪测量皂化反应进程中电导率随时间的变化，从而达到跟 踪反应物浓度随时间变化的目的。 令G 为t＝0时溶液的电导，G 为时间t时混合溶液的电导，G 为t= ∞(反应完毕)时溶液 0 t ∞ - 的电导。则稀溶液中，电导值的减少量与CHCOO浓度成正比，设K为比例常数，则 3 t＝t时， x＝x， x＝K(G －G) 0 t t= ∞时， x＝a， a＝K(G －G ) 0 ∞ 由此可得：