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实验十二 离子迁移数的测定 1 目的要求 1．掌握希托夫法测定电解质溶液中离子迁移数的某本原理和操作方法。 2+ 2- 2．测定CuSO 溶液中 Cu 和 SO 的迁移数。 4 4 2 实验原理 当电流通过电解质溶液时，溶液中的正负离子各自向阴、阳两极迁移，由于各种离子的 迁移速度不同，各自所带过去的电量也必然不同。每种离子所带过去的电量与通过溶液的总 q+ q－ 电量之比，称为该离子在此溶液中的迁移数。若正负离子传递电量分别为 和 ，通过溶 Q 液的总电量为 , 则正负离子的迁移数分别为： + + - - t q Q t q Q / ＝ / 离子迁移数与浓度、温度、溶剂的性质有关，增加某种离子的浓度则该离子传递电量的 百分数增加，离子迁移数也相应增加；温度改变，离子迁移数也会发生变化，但温度升高正 负离子的迁移数差别较小；同一种离子在不同电解质中迁移数是不同的。 离子迁移数可以直接测定，方法有希托夫法、界面移动法和电动势法等。 2+ 2- 用希托夫法测定 CuSO 溶液中 Cu 和 SO 的迁移数时，在溶液中间区浓度不变的条件下， 4 4 分析通电前原溶液及通电后阳极区 （或阴极区）溶液的浓度，比较等重量溶剂所含MA 的量， 可计算出通电后迁移出阳极区（或阴极区）的MA 的量。通过溶液的总电量Q 由串联在电路 中的电量计测定。可算出t 和 t 。 + - 2+ 在迁移管中，两电极均为Cu 电极。其中放CuSO 溶液。通电时，溶液中的Cu 在阴极上 4 2+ 2+ 发生还原，而在阳极上金属银溶解生成Cu 。因此，通电时一方面阳极区有Cu 迁移出，另 2+ 一方面电极上 Cu 溶解生成 Cu ，因而有 n n n n 迁 原 电 后 n t 迁 t 1 t ， C 2 n SO 2 C 2 u 4 u 电 式中 n 表示迁移出阳极区的电荷的量，n 表示通电前阳极区所含电荷的量，n 表示 迁