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二组分合金相图
一、实验目的
1.用热分析法(步冷曲线法)测绘Pb—Sn 二组分金属相图。
2.了解固液相图的特点,进一步学习和巩固相律等有关知识。
3.掌握金属相图(步冷曲线)测定仪的基本原理及方法。
二、实验原理
1、二组分固-液相图
人们常用图形来表示体系的存在状态与组成、温度、压力等因素的关系。以体系所含物质的
组成为自变量,温度为应变量所得到的T-x图是常见的一种相图。二组分相图已经得到广泛的研究
和应用。固-液相图多应用于冶金、化工等部门。
二组分体系的自由度与相的数目有以下关系:
自由度= 组分数 – 相数 + 2 (1)
由于一般的相变均在常压下进行,所以压力P 一定,因此以上的关系式变为:
自由度= 组分数 – 相数 + 1 (2 )
又因为一般物质其固、液两相的摩尔体积相差不大,所以固-液相图受外界压力的影响颇小。这是
它与气-液平衡体系的最大差别。
图1 以邻-、对-硝基氯苯为例表示有最低共熔点相图的构成情况:高温区为均匀的液相,下面
是三个两相共存区,至于两个互不相溶的固相A 、B 和液相L 三相平衡共存现象则是固-液相图所
特有的。从式(2 )可知,压力既已确定,在这三相共存的水平线上,自由度等于零。
3、较为简单的二组分金属相图主要有三种;
(1)是液相完全互溶,凝固后,固相也能完全互溶成固熔体的系统,最典型的为Cu—Ni 系统;
(2)是液相完全互溶而固相完全不互溶的系统,最典型是Bi—Cd 系统;
(3)是液相完全互溶,而固相是部分互溶的系统,如Pb—Sn 系统,本实验研究的系统就是这一种。
在低共熔温度下,Pb 在固相Sn 中最大溶解度为(质量百分数)。
2、热分析法(步冷曲线法)是绘制相图的基本方法之一。
热分析法是相图绘制工作中常用的一种实验方法。按一定比例配成均匀的液相体系,让它缓
慢冷却。以体系温度对时间作图,则为步冷曲线。曲线的转折点表征了某一温度下发生相变的信息。由体系
的组成和相变点的温度作为T-x图上的一个点,众多实验点的合理连接就成了相图上的一些相线,并构成若
干相区。这就是用热分析法绘制固-液相图的概要。
图1 (b )为与图1 (a )标示的三个组成相应的步冷曲线。曲线(I )表示将纯B 液体冷却至T 时,
B
体系温度将保持恒定,直到样品完全凝固。曲线上出现一个水平段后再继续下降。在一定压力下,
1 / 3
图6-1 简单低共熔固-液相图(a )及其步冷曲线示意图(b)
单组分的两相平衡体系自由度为零,T 是定值。曲线(III )具有最低共熔物的成分,该液体冷却
B
时,情况与纯B 体系相似。与曲线 (I )相比,其组分数由1 变为2,但析出的固相数也由1 变为2,
所以 T 也是定值。当熔融的系统均匀冷却时,如果系统不发生相变,则系统的冷却温度随时间的
E
变化是均匀的,冷却速率较快(如图中ab线段);如果在冷却过程中发生了相变,由于在相变过程
中伴随着放热效应,所以系统的温度随时间变化的速率发生改变,系统的冷却速率减慢,步冷曲线
上出现转折(如图中b点)。当熔液继续冷却到某一点时(如图中c点),此时熔液系统以低共熔混合
物的固体析出。在低共熔混合物全部凝固以前,系统温度保持不变.因此步冷曲线上出现水平线段
(如图中cd线段);当熔液完全凝固后,温度才迅速下降(如图中de线段)。
由此可知,对组成一定的二组分低共熔混合物系统,可以根据它的步冷曲
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