绿色化学第四章高级氧化技术.pptVIP

臭氧氧化法 多相催化臭氧化 金属负载催化臭氧化 利用Cu/A12O3臭氧化处理甲草胺，在降解速率上，催化臭氧化与单独臭氧化基本相同，但在TOC去除率上前者比后者提高了20%一60%，且观察到降解过程中，前者体系中产生了更多的CI一与NO3一 金 属 氧化物(活性组分)负载催化臭氧化 臭氧氧化催化剂表面上的金属而释放羟基，接着有机分子(如水杨酸)在吸附其表面之后，发生电子转移的氧化反应形成还原态的催化剂，而有机自由基集团(A·)随之从催化剂表面脱附并被存在于体相中或双电薄层中的OH·或03氧化，但被双电薄层中OH·或03氧化的可能性更大 Company Logo 第30页，共64页，编辑于2022年，星期二 臭氧氧化法 问题 臭氧在水中的溶解度较低，如何更有效地使臭氧溶于水、提高臭氧的利用效率 臭氧产生效率低、耗能大，研制高效低能耗的臭氧发生装置 Company Logo 第31页，共64页，编辑于2022年，星期二 电化学法 电化学法是通过选用具有催化活性的电极材料，在电极反应过程中直接或间接产生·OH，达到分解难生化污染物的目的 电Fenton法的基本原理是在酸性溶液中，通过电解的方式，Ｏ2先在阴极通过两电子还原反应生成H2O2，并迅速与溶液中外加的或Fe阳极氧化产生的Fe2+反应生成·OH和Fe3+，利用·OH无选择性的强氧化能力达到对难降解有机物去除的目的，而Fe3+又能在阴极被还原成Fe2+ ，从而使氧化反应循环进行。电Fenton法的实质是把用电化学法产生的Fe2+和H202作为Fenton试剂的持续来源。． Company Logo 第32页，共64页，编辑于2022年，星期二 电化学法 牺牲阳极法EF-FeOx 在电解的情况下，铁阳极被氧化成亚铁离子，Fe2+与加入的H2O2在酸性溶液中发生Fenton反应，而产生羟基自由基 能使有机污染物降解的因素除了·OH氧化外，还有氢氧化铁的絮凝作用，即阳极溶解出的活性铁离子可水解成对有机物具有强络合吸附作用的氢氧化铁 对有机物的降解效率高，但需要加入H202和消耗电能，成本相对较高 Company Logo 第33页，共64页，编辑于2022年，星期二 电化学法 阴极电Fonton法即EF-H202法 把空气或氧气喷射到电解池的阴极上，在酸性条件下把溶液中的溶解氧还原为H202，与外加的Fe2+发生Fenton反应生成·OH，同时Fe2+被氧化为Fe3+，在阴极上又被还原成Fe2+ ，使Fenton反应持续进行 不用外加H202，降低了处理费用，同时对有机物的降解比较彻底，不产生或基本不产生中间有毒有害物质。但是目前常用的阴极材料如石墨、碳棒和碳纤维等，电流效率低，H2O2产量不高，氧化反应速度慢，不适合处理高浓度的有机废水 Company Logo 第34页，共64页，编辑于2022年，星期二 电化学法 EF-H202-FeOx Fenton反应所需的Fe2+和H202试剂分别由Fe在阳极氧化、02在阴极还原产生，而发生Fenton反应产生·OH。该法需要在阴极上通入氧气或空气以提高电解液中氧气的溶解量以便有利于H202的生成 该法所需的Fenton试剂均自动产生，无需外加，运行简单、降低了处理费用。但自动生成的H202慢且少，影响对难降解有机物的降解速率：同时，需要对阴极曝气以增加水中的溶解氧，增加了溶液的传质 Company Logo 第35页，共64页，编辑于2022年，星期二 电化学法 EF-H202-FeRe 反应所需的Fenton试剂Fe2+和H202都是在阴极上分别还原Fe3+和O2产生的。通电时，溶解在水中的O2在阴极上得到两个电子而被还原生成H202，并且外加的Fe3+也在阴极上得到一个电子而被还原成Fe2+，进而发生Fenton反应 能够有效的处理污染物，但是由于Fe2+和H202都在阴极还原产生，使其在阴极上存在竞争反应。同时，由于目前所使用的阴极材料也存在一定的问题，使这两种反应物在阴极同时产生存在很大的局限性 Company Logo 第36页，共64页，编辑于2022年，星期二 电化学法 EF-FeRe 在该处理系统中Fe2+和H2O2都由外部加入，但Fe2+一旦加入后即刻在阴极还原得以连续再生，此后无需再投加，产泥量少 需要的pH范围太窄(pH2)。因此，很少利用这一类电Fenton法处理难降解有机物 Company Logo 第37页，共64页，编辑于2022年，星期二 电化学法 三维电极电Fenton法 基本原理是电催化氧化还原反应，通过电解产生O2和溶解O2在阴极上发生还原反应产生活性H202，并在金属电极的作用下产生·OH，同时反应体系中的有机物在·OH的作用下，发生快速氧化反应及自由基链反应，对有机物进行降解