络合平衡与络合滴定.pptVIP

* Analytical Chemistry 分析化学 化学化工学院 * 络合平衡与络合滴定 2005-10 * * 第1页，共35页，编辑于2022年，星期二 4.1 概论 4.1.1 分析化学中的络合物 4.1.2 EDTA及其络合物 4.1.3 EDTA络合滴定中的主要矛盾 4.2 络合平衡 4.2.1 络合物的平衡常数与各级分布分数 4.2.2 副反应系数 4.2.3 条件稳定常数 4.2.4 金属离子缓冲溶液及配位体缓冲溶液 络合滴定 Complexation Titration 2005-10 * * 第2页，共35页，编辑于2022年，星期二 4.3.1 滴定曲线 4.3.2 终点误差与可行性判断 4.3.3 金属指示剂 4.3.4 单一离子滴定的酸度控制 4.3 络合滴定基本原理 2005-10 * * 第3页，共35页，编辑于2022年，星期二 4.4.1 控制酸度进行分步滴定 4.4.2 利用掩蔽进行选择滴定 4.4.3 利用其它络合滴定剂 4.4 混合离子的选择滴定 4.5 络合滴定的方式及应用 4.5.1 各种滴定方式 4.5.2 EDTA标准溶液的配制与标定 2005-10 * * 第4页，共35页，编辑于2022年，星期二 4.1.1 分析化学中的络合物 分析化学中广泛使用各种类型的络合物 沉淀剂 例如，8-羟基喹啉与镁离子生成螯合物沉淀： 掩蔽剂 例如，用 KCN 掩蔽Zn2+，消除其对 EDTA 滴定 Pb2+的干扰。 2005-10 * * 第5页，共35页，编辑于2022年，星期二 3 2+ 桔红色 ?max 邻二氮菲 例如，邻二氮菲显色分光光度法测定铁： 显色剂 滴定剂 例如：EDTA 络合滴定法测定水的硬度所形成的Ca2+-EDTA络合物。 2005-10 * * 第6页，共35页，编辑于2022年，星期二 分析化学中的络合物 简单配体络合物 螯合物 多核络合物 2005-10 * * 第7页，共35页，编辑于2022年，星期二 4.1.2 EDTA及其络合物 EDTA 乙二胺四乙酸 ethylenediaminetetraacetic acid EDTA性质 酸性 配位性质 溶解度 2005-10 * * 第8页，共35页，编辑于2022年，星期二 EDTA的性质 酸性 H2Y 2- HY 3- Y 4- H4Y H3Y - H5Y + H6Y 2+ EDTA 各种型体分布图 分布分数 2005-10 * * 第9页，共35页，编辑于2022年，星期二 配位性质 EDTA 有 6 个配位基 2个氨氮配位原子 4个羧氧配位原子 溶解度 型体 溶解度 （22 oC） H4Y 0.2 g / L Na2H2Y 111 g / L, 0.3 mol /L 2005-10 * * 第10页，共35页，编辑于2022年，星期二 EDTA络合物的特点 广泛，EDTA几乎能与所有的金属离子形成络合物; 稳定，lgK 15; 络合比简单， 一般为1：1； 络合反应速度快，水溶性好； EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。 4.1.3 络合滴定中的主要矛盾 应用的广泛性与选择性的矛盾； 滴定过程中酸度的控制。 2005-10 * * 第11页，共35页，编辑于2022年，星期二 4.2.1 络合物的平衡常数与各级分布分数 稳定常数 EDTA络合物： 稳定常数 离解常数 累积稳定常数 多元络合物： Stepwise complex formation 逐级形成络合物 …… …… 累积稳定常数 离解常数 稳定常数 逐级络合 2005-10 * * 第12页，共35页，编辑于2022年，星期二 累积稳定常数与平衡浓度的关系 重要公式 多元络合物 质子络合物 推导过程 2005-10 * * 第13页，共35页，编辑于2022年，星期二 质子络合物： Stepwise protonation 质子化常数 逐级质子化 …… 逐级质子化 质子化常数 酸离解常数 累积常数 …… 2005-10 * * 第14页，共35页，编辑于2022年，星期二 各级络合物的分布分数（或摩尔分数） 多元络合物 分布分数定义 据物料平衡： 比较酸的分布分数： 2005-10 * * 第15页，共35页，编辑于2022年，星期二 铜氨络合物各种型体的分布 Cu(NH3)2+ Cu(NH3)22+ Cu(NH3)32+ Cu2+ Cu(NH3)42+ 4.1 3.5 2.9 2.1 lgK1-4 分布分数 2005-10 * * 第16页，共35页，编辑于2022年，星期二 例题4-1 已知乙二胺（L)