物理化学10-3界面现象.pptVIP

1.下面对于气体在固体表面上的化学吸附的描述中，不正确的是（ ）。 A．吸附作用力为范德华力 B．为单分子层吸附 C．吸附热与化学反应热相当 D．吸附有选择性 2. 兰格缪尔根据其所提出的理论，导出一等温吸附方程式，θ=bp/(1＋bp)，该吸附等温方程只能用于（ ）。 A．化学吸附 B．物理吸附 C．单分子层吸附 D．多分子层吸附 3 常用接触角来衡量液体能否润湿固体表面，那么，接触角是指（ ）。 A．液体表面张力σl-g与固体表面张力σs-g的夹角 B．液体表面张力σl-g与固、液界面张力σs-l夹角 C．固体表面张力σs-g与固、液界面张力σs-l之间夹角 D．σs-g、σs-l及σl-g这三者中任意两个之间的夹角 * §10.4 液-固表面 与固体吸附气体类似，固体表面由于力场的不对称，固体对液体也有吸附作用。 固体与液体接触后，系统吉布斯函数降低，液体取代固体表面的气体，而与固体接触，产生液-固表面。这个过程称为润湿。 1.接触角与杨氏方程： 定义：当一液滴在固体表面上不完全展开时，在气、液、 固三相会合点，液-固界面的水平线与气-液界面切线之间通过液体内部的夹角? ，称为接触角。 有三种界面张力，同时作用于O点处的液体分子上： r s – 气-固界面张力，力图将液体拉往左方，减少气-固界面； r ls – 液-固界面张力，力图将液体分子往右拉，以缩小液-固界面； r l – 液体表面张力，力图将液体分子拉向液面切线方向，一缩小气-液界面。 r l r ls r s r ls r s r l 接触角的两个例子： O O r ls r l r l s r s- O 若固体表面为光滑水平面，上述三种力处于平衡时，有以下关系： 该式即为杨氏方程（Young T. 于1805年) 2. 润湿现象 润湿是固体表面上的气体被液体取代的过程。 一定温度和压力下，润湿的程度可用润湿过程的Gibbs函数改变量来衡量。 Gibbs函数降低越多，越易润湿。 按润湿程度深浅分类： （1）沾湿（ahhensional wetting） （2）浸湿（immersional wetting） （3）铺展（spreading wetting） 固 液 液 固 气 沾湿：气-固，气-液界面消失，形成液-固界面的过程。 对单位面积沾湿过程： 沾湿的逆过程需要的功，称为沾湿功。 若沾湿过程为自发，则： 它的逆过程所需的功为浸湿功 对于单位面积： 浸湿： 气-固界面完全被液-固界面取代的过程。 气 固 液 气 液 固 铺展：少量液体在固体表面上自动展开，形成一层薄膜的过程。它实际上是以液-固界面取代气-固界面，同时又增加气-液界面的过程。 固 固 液 液 气 定义铺展系数为： 若少量液体在铺展前以液滴存在的面积可忽略不计对于单位面积 所以铺展必要条件为： 至此，只要知道三种界面张力值，问题似乎已能解决。 但实际上，并无测定固-气表面张力 及液-固表面张力 的可靠方法，所以，问题还要利用接触角的数据来解决。 刚看的页 首 页 上一页 下一页 结 束 将杨氏方程代入粘湿、浸湿、铺展三过程的?G 计算式。 要是这些过程能进行，必定要： 因为任何液体在固体上的接触角总小于180°，所以沾湿过程是任何液体与固体之间都可进行的过程。 对于铺展， 一种情况是，扬氏方程成立：? = 0，气-固界面被同样面 积的液-固界面，和气-液界面代替，所以，总吉布斯函变为 零，可以铺展； 另一种情况是，杨氏方程不成立， ， 此时无接触角可言，（ cos ? 1 ） 例如水在玻璃上的接触角 ? 90° （非常干净的玻璃与非常纯净的水之间的 ? = 0 ），水在玻璃毛细管中上升，通常即说水能润湿玻璃；而汞在玻璃上接触角? =140° ，汞在玻璃毛细管中下降，通常即说汞不能润湿玻璃。 习惯称谓 由于θ可测，习惯上用接触角来衡量润湿程度。 90° 0° 润湿 不润湿 180° 完全不润湿 完全润湿 结论： ①θ的大小用来判断润湿与否，θ角越小润湿效果越好。 ②要使 1 cosθ ＞0，（或θ＜90°)，须满足γl s＜γs, 需要降低γl s。 * *