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会计学 1 溷凝土耐久性 2 1. Sulphate attack 第1页/共34页 3 第2页/共34页 4 第3页/共34页 5 1.Physical sulfate attack盐类析晶型 A prevalent form of physical attack is the reversible change of anhydrous sodium sulfate (thenardite) into decahydrate(mirabilite). If crystallization takes place in the pores at or near the surface of concrete, large pressure may develop, with consequent deleterious action. 第4页/共34页 6 关于盐类析晶型硫酸盐侵蚀机理有两种观点。一种观点认为，结晶压力是造成水泥基材料破坏的主要原因。含盐溶液在水泥基材料的毛细作用下进入水泥石孔隙中，当环境温度或者相对湿度发生变化时，水泥石孔溶液中盐类过饱和，析出晶体，产生结晶压力，导致裂纹的生成和发展，最终造成水泥基材料的破坏。 第5页/共34页 7 另一种观点认为，结晶水变化导致的体积膨胀是造成水泥基材料破坏的主要原因。盐类特别是钠盐和镁盐所含结晶水的变化造成体积膨胀，Na2SO4•10H2O，MgSO4•H2O，MgSO4•6H2O的生成均导致体积膨胀，特别是无水芒硝转化为芒硝，体积膨胀约315%，当膨胀导致的拉应力超过水泥基材料的极限拉应力时，水泥石内部就会出现开裂现象。 第6页/共34页 8 2、钙钒石型 波特兰水泥矿物组分中C3A含量在5%左右时，水化后的铝相大部分以单硫型硫铝酸盐的形式存在；C3A含量在8%以上时，水化后的铝相除以单硫型硫铝酸盐的形式存在外，还以石榴石（3CaO•Al2O3•Ca(OH)2•18H2O或3CaO•Al2O3•Ca(OH)2•12H2O）的形式存在。 第7页/共34页 9 在硫酸盐侵蚀环境中，水化产物中的铝相和未水化的C3A在腐蚀介质作用下转化成钙钒石，反应式如下： Ca(OH)2+SO42-+2H2O→CaSO4•2H2O+2OH- 3CaO•Al2O3•CaSO4•18H2O+2(CaSO4•2H2O) +10H2O→3CaO•Al2O3•3CaSO4•32H2O 3CaO•Al2O3•Ca(OH)2•18H2O+3(CaSO4•2H2O) +8H2O→CaO•Al2O3•3CaSO4•32H2O+Ca(OH)2 3CaO•Al2O3+3(CaSO4•2H2O)+26H2O →3CaO•Al2O3•3CaSO4•32H2O 第8页/共34页 10 上述反应中，石膏作为中间产物而存在。反应生成的钙钒石一般为小的针状或片状晶体，或者结晶程度比较差甚至呈凝胶状的钙钒石，前者会在水泥石中产生很大的结晶应力，后者的吸附能力强，可产生很大的吸水肿胀作用，因此钙钒石的生成，会给水泥石带来很大的破坏作用，外观表现为膨胀开裂。 第9页/共34页 11 3、石膏型 水泥基材料的石膏型硫酸盐侵蚀又称为酸性硫酸型侵蚀，在低pH值下发生（pH＜10.5），腐蚀反应产物为石膏，外观表现为硬化水泥石成为无粘结性的颗粒状物质，逐层剥落，导致集料外露。侵蚀介质为硫酸根离子，侵蚀最终目标是CSH相。 第10页/共34页 12 4、镁硫型 水泥基材料的镁硫型硫酸盐侵蚀也是一种酸性硫酸型侵蚀，在低pH值下发生，主要腐蚀反应产物是水镁石、石膏、和硅酸镁凝胶（MSH）。水泥基材料的镁硫型侵蚀外观变化没有钙矾石型和石膏型硫酸盐侵蚀明显，只是物理化学性能严重劣化，试件断面呈连续层状分布。这种破坏形式是潜在的和连续的，由于无明显外观变化，其后果将会更加严重，而且一旦发生，即快速发展。侵蚀介质为硫酸根离子和镁离子，侵蚀最终目标是CSH相。 第11页/共34页 13 5、碳硫硅酸钙型 水泥基材料的碳硫硅酸钙型硫酸盐侵蚀发生在中等PH值（PH10.5）、有水存在、环境温度低于15℃的情况下(实际发现在20℃的环境下也会发生)，腐蚀产物为钙矾石、石膏和碳硫硅酸钙，表现为硬化水泥石成为无粘结性的烂泥状物质，由表及里，集料脱落。侵蚀介质为硫酸根离子、碳酸根离子或者碳酸氢根离子，侵蚀最终目标是CSH相。 。 第12页/共34页 14 3Ca2++SiO32-+SO42-+CO32-+15H2O →CaSiO3•CaSO4•