恒沸混合物的组成是否一定.pptxVIP

会计学; §5.1 引言; 主要内容： 相律：多相平衡体系的热力学理论 相图：表示体系状态变化的图形; §5.1 引 言;组分数： C;C = S – R – R’;又如，在真空容器中发生如下反应：; 对于浓度限制条件R′，必须是在同一相中几个物质浓度之间存在的关系，能有一个方程把它们的化学势联系起来。例如：;(1) 热平衡; 对于含? 个相的多相平衡系统，这几个平衡可表示为;§5.3 相 律; f = 描述平衡体系的总变量数- 各变量间必需满足的关系式的数目 ;关于相律的几点说明：; 例题1： 1. 碳酸钠与水可组成下列几种化合物：Na2CO3?H2O， Na2CO3?7H2O，Na2CO3?10H2O。 1) 试说明在1atm下，与碳酸钠的水溶液和冰共存的含水盐最多可以有几种？ 2) 试说明30?C时可与水蒸汽平衡共存的含水盐有几种？; 2. 说明下列平衡体系的自由度 1） 25?C 和 1 atm 下，固体 NaCl 与其水溶液成平衡。;答： C =1，? = 2 f = C? ? + 2 = 1 ? 2 + 2 = 1 I2（s）与 I2（g）达成平衡时，温度和压力只有一个可变，一旦温度确定，蒸气压也就确定；反之亦然。;3）若初始为任意量的 HCl (g) 和 NH3 (g) ，在反应 HCl (g) + NH3 (g) ? NH4Cl (s) 达到平衡时。;§5.4 单组分系统的相平衡; 在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平衡时，在两相中Gibbs自由能相等; 这就是Clapeyron方程，可应用于任何纯物质的两相平衡系统; 可以用来粗略地计算摩尔蒸发焓。;例1： 已知水在100℃下的饱和蒸汽压为1.013×105Pa,水的气化热为2260J.g-1,试求: (1) 水在95℃的蒸汽压; (2)水在1.10×105Pa压力下的沸点? 解: (1) 由克－克方程: ln(p2/p1)= ?Hm(T2－T1)/RT1T2 =－0.1782 p2/1.013×105 = 0.8367 p2=8.48×104Pa; (2) 由克－克方程： ln(1.10×105/1.013×105)= ?Hm(T2－T1)/RT1T2 =2260×18.02×(T2－373)/(8.314×373×T2) =40725(T2－373)/3101T2 解得: T2=376.4K=103.7℃;二、 凝聚相间的相平衡:; ln(T2/T1) = ln[(T1+T2－T1)/T1] =ln[1+(T2－T1)/T1] ≈(T2－T1)/T1 (T2－T1)/T11 代入(1)式: p2－p1= ?Hm/?Vm· (T2－T1)/T1 (2) ;例2： 试计算在－0 .5℃下,欲使冰溶化所需施加的压力为多少? 已知: 冰的熔化热为333.5 J.g-1; ?水=0.9998g.cm-3; ?冰=0.9168g.cm-3. 解: p2－p1= ?Hm /?V· (T2-T1)/T1 ?V=1/0.9998－1/0.9168=－0.09055 cm3.g－1 p2－1.013×105 =[333.5/(－0.09055)] ×(-0.5/273.15) = 6.74×106Pa p2= 6.84×106Pa = 67.6 atm;水的相图;有三个单相区; 在相同温度下，过冷水的蒸气压大于冰的蒸气压，所以OD线在OB线之上。;;; 物理化学宗师—黄子卿 1934年精妙地设计了实验 装置并且准确测定了水的三相 点温度为0.00980±0.00005℃， 被国际上普遍接受。经美国标 准局组织人力重复验证，结果 完全一致。以此为标准1948年 国际温标会议正式确认绝对零 度为-273.15 ℃。;三相点温度测定的实