多组分系统热力学及其在溶液中应用.pptxVIP

会计学;*§ 4.12 渗透因子和超额函数（自学）;§4.1 引言;3. 溶液（Solution）; 溶质有电解质和非电解质之分，本章主要讨论非电介质所形成的溶液。;§4.2 多组分系统的组成表示法;§4.2 多组分系统的组成表示法;;2. B的质量分数 或质量百分数;（又称为 B的物质的量浓度）; 即指B的物质的量与混合物总的物质的量之比称为溶质B的摩尔分数，又称为物质的量分数。;1. 溶质B的质量摩尔浓度mB或 bB (molelity of solute B) ;2. 溶质B的摩尔比 (mole ratio of solute B) rB; 设溶液的密度为ρ(kg·m-3)，体积为V(m3)，则溶液的质量 m =Vρ，有; 因溶液的体积与温度有关，所以物质的量浓度cB与温度有关，关系式为;§4.3 偏摩尔量; 对于多组分系统（包括敞开系统或组成发生变化的多组分系统），所以物质的量nB也是决定系统状态的变量。一个封闭系统，由于不止一种物质，若其中不止一个相，在相与相间有物质的交流，各相的组成将发生变化，则每一个相都可以作为一个敞开系统来处理。; 对于多组分均相系统，研究发现，除质量外，系统的其余容量性质如体积、内能、焓、熵、Gibbs 自由能等，一般不等于同温同压下纯组分相应容量性质的简单加和。;单组分系统的广度性质具有加和性。;2. 偏摩尔量的定义;;2. 偏摩尔量的定义;常见的偏摩尔量定义式有：;(1) 偏摩尔量的物理意义：在等温、等压条件下，在大量的定组成系统中，加入1mol (单位物质的量) 的 B 物质所引起系统广度性质 Z 的变化值。;二、偏摩尔量的加和公式; 这就是偏摩尔量的加和公式，说明系统的总的容量性质等于各组分偏摩尔量的加和。;所以有：;四、Gibbs-Duhem公式——系统中偏摩尔量之间的关系;四、Gibbs-Duhem公式;§4.4 化学势;§4.4 化 学 势;其全微分为;2. Gibbs自由能;与;同理，;3. 化学势的物理意义; 通常实验都是在等温、等压下进行，所以如不特别指明，化学势就是指偏摩尔Gibbs自由能。; 如果转移是在平衡条件下进行，则;二、化学势在相平衡中的应用;三、化学势与压力、温度的关系;2. 化学势与温度的关系;上式即等于;§4.5 气体混合物中各组分的化学势;一、理想气体及其混合物的化学势;这是单一理想气体化学势的表达式。;一、气体混合物中各组分的化学势;一、气体混合物中各组分的化学势;对于理想气体混合物，根据Dalton定律：;二、非理想气体混合物的化学势——逸度的概念;(A); 等式右边第一项是气体标准态时的化学势，它仅是温度的函数，压力为标准压力。;f 称为逸度(fugacity)，可看作是有效压力。; 逸度因子可以分别用如下方法求得：;§4.6 稀溶液中的两个经验定律;§4.6 稀溶液中的两个经验定律;如果溶液中只有A，B两个组分，; 稀溶液的各种依数性都可用Raoult定律——溶剂蒸气压因加入溶质而降低来解释。; Raoult定律是从不挥发的非电解质的稀溶液中总结出的规律，后来推广应用到双液系统。即，在一定的浓度范围内多数系统中溶剂的气相分压与液相组成间有同样简单的直线函数关系：;二、Henry定律（Henry’s Law）; 式中 称为Henry定律常数，其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。;;;§4.7 理想液态混合物;§4.7 理想液态混合物;二、理想液态混合物中任一组分的化学势;二、理想液态混合物中任一组分的化学势;二、理想液态混合物中任一组分的化学势;三、理想液态混合物的通性;三、理想液态混合物的通性;三、理想液态混合物的通性;三、理想液态混合物的通性;三、理想液态混合物的通性;三、理想液态混合物的通性;三、理想液态混合物的通性;§4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势;§4.8 理想稀溶液中任一组分的化学势; 溶剂服从Raoult定律， 是在该温度下纯溶剂的饱和蒸气压。;三、溶质的化学势;;图中的 R点实际不存在，因此时Henry 定律不适用。;三、溶质的化学势;;三、溶质的化学势;;四、Henry常数与温度、压力的关系;该过程就是低压下气体溶解形成稀溶液的逆过程，故; 多数气体的摩尔溶解焓为负值(溶解过程放热)，即Henry常数随温度升高而增大。若气体平衡压力不变，温度升高，气体的溶解度将减少。;§4.9 稀溶液的依数性;§4.9 稀溶液的依数性;出现依数性的原因是：;一、 凝固点降低;2. 凝固点降低;2. 凝固点降低;对于稀溶液;代入，得;;;;二、 沸点