化工工艺学章.pptVIP

⑵液相本体法 采用络合Ⅱ型三氯化钛为催化剂，二乙基氯化铝为助催化剂，是间歇式单釜操作工艺。主要特点为：工艺流程简单、原料适应性强、动力消耗和生产成本低、经济效益好、三废少。 缺点：装置规模小、自动化水平低、产品质量与大型装置的产品有差距。 液相本体法用氢调节产品分子量，生产工艺流程见图5.14。 第61页，共104页，编辑于2022年，星期二 图5.14 液相本体法聚丙烯工艺流程简图 l—丙烯罐；2—丙烯泵；3—干燥塔；4—脱氧塔；5—干燥塔；6—丙烯计量罐；7—活化剂罐；8—活化剂计量罐；9—氢气钢瓶；10—氢气计量罐；11—聚合釜；12—热水罐；13—热水泵；14—分离器；15—闪蒸去活釜；16—分离器；17—丙烯冷凝器；18-丙烯回收罐；19—真空缓冲罐；20—真空泵 第62页，共104页，编辑于2022年，星期二 5.3.2 丙烯腈 丙烯腈的分子式为C3H3N，相对分子质量53.6。丙烯腈在室温和常压下，是具有刺激性臭味的无色液体。有毒，在空气中的爆炸极限为3.05%~17.0%。能溶于许多有机溶剂。性质活泼、易聚合，是三大合成材料的重要单体。丙烯腈主要用于生产聚丙烯腈纤维、ABS树酯等工程塑料和丁腈橡胶。 生产丙烯腈的方法主要有丙烯氨氧化法。该法以丙烯、氨和空气在流化床反应器中反应生成丙烯腈，并副产乙腈和氢氰酸。 第63页，共104页，编辑于2022年，星期二 5.3.2.1 生产原理 ⒈丙烯氨氧化生产丙烯腈的主副反应 丙烯氨氧化生产丙烯腈的主副反应如下(反应温度为460℃)。 主反应 副反应 …… 第64页，共104页，编辑于2022年，星期二 副反应的产物可分为三类：氰化物、有机含氧化合物、深度氧化产物一氧化碳和二氧化碳。由于丙烯完全氧化生成二氧化碳和水的反应热是主反应的三倍多，所以在生产中必须注意控制反应温度以避免这类副反应的发生。 ⒉催化剂 丙烯氨氧化生产丙烯腈所用催化剂主要有钼系和锑系催化剂。 各类催化剂载体与反应器形式有关。 流化床一般用粗孔微球形硅胶载体。固定床一般采用低比表面积没有微孔结构的惰性物质作载体，如刚玉、碳化硅等。 第65页，共104页，编辑于2022年，星期二 5.3.2.2 工艺条件 ⒈原料配比 ⑴丙烯与氨配比 一般控制氨比为1：1.05~1.1，氨略为过量。 ⑵丙烯与空气配比 丙烯氨氧化以空气作氧化剂，理论用量是丙烯：空气=1：7.3。因为副反应要消耗氧，尾气中要有过量氧存在以防止催化剂被还原失去活性。一般控制在丙烯：空气=1：9.5~12。 ⒉反应温度 图5.15为丙烯在钼系催化剂上氨氧化温度对主副反应产物收率的影响。 第66页，共104页，编辑于2022年，星期二 由图5.15可看出, 丙烯腈的适宜合成温度为450℃，一般控制在470℃。 ⒊反应压力 丙烯氨氧化的动力学方程为： 图5.15 反应温度与各产物收率关系 式中，v——丙烯氨氧化的反应速度；CA——丙烯浓度；k——速度常数，其值为2×105exp(-1600/RT),当催化剂含磷0.5%时为8×105exp(-18500/RT) 第67页，共104页，编辑于2022年，星期二 ⒋接触时间 氨氧化过程的主要副反应均为平行副反应，接触时间对丙烯转化率和丙烯腈收率的影响见图5.16。 图5-16 接触时间对主副反应收率的影响 由图可知，丙烯腈收率随接触时间增长而增加，而主要副产物增加不大。因此，可以适当利用增加接触时间的方法提高丙烯腈收率。目前，生产装置控制接触时间在5~7秒范围内。 第68页，共104页，编辑于2022年，星期二 5.3.2.3 工艺流程 丙烯氨氧化法生产丙烯腈的流程主要由反应、回收及精制三部分组成，如图5.17所示。 图5-17 丙烯氨氧化生产丙烯腈工艺流程图 1—流化床反应器；2—急冷塔：3—废水塔；4—吸收塔；5—回收塔，6—放散塔；7—脱氰塔；8—成品塔 第69页，共104页，编辑于2022年，星期二 催化剂 丙烯 气化 氨气化 流化床 反应器 预冷 却器 急冷塔 (NH4)2SO4 水吸 收塔 萃取塔 塔顶AN-H2O 共沸物分层 乙腈塔 脱HCN塔 AN精馏塔 空气压缩 成品AN 乙腈 HCN 塔顶 水相回吸收塔 油相 不凝气 体放空 第70页，共104页，编辑于2022年，星期二 5.4 碳四系列主要产品 丁二烯的工业产品主要是1，3-丁二烯，相对分子量54.088。在室温和常压下为无色略带大蒜味的气体，有毒, 在空气中的爆炸极限为2.0%~11.5%。能溶于许多有机溶剂，微溶于水和醇。丁二烯是重要的聚合物单体，能与多种化合物共聚制造各种合成橡胶和合成树酯。丁二烯的工业生产方法有碳四馏分分离和合成法。 5.4.1 丁二烯 第71页，共104页，编辑