煤化工废水“近零排放”技术难点解析.docxVIP

? 煤化工废水“近零排放”技术难点解析 煤化工是指以煤为原料，经化学加工转化为气体、液体和固体燃料及化学品的过程，是针对我国“富煤、贫油、少气”的能源特点发展起来的基础产业。随着经济的发展，我国能源供需矛盾日益突出，石油进口依存度超过60%，能源已成为遏制经济命脉的症结。煤炭是我国能源结构的重要组成部分，占比达70%，因此发展煤化工产业不仅是缓解我国石油、天然气等优质资源供求矛盾的切实措施，更是保证我国能源安全和经济可持续发展的必由之路。 ????近年来，受市场需求等因素的刺激，煤炭富集区煤化工产业呈现爆发式增长态势，《“十二五”规划纲要》明确提出，推动能源生产和利用方式变革，从生态环境保护滞后发展向生态环境保护和能源协调发展转变［3］。我国水资源和煤炭资源逆向分布，煤炭资源丰富的地域，往往既缺水又无环境容量。煤化工废水如果不加以达标处理直接排入受纳水体会对周围水环境造成较大的污染和破坏，造成可利用的水资源量更加紧缺。因此，我国煤化工废水实施“近零排放”，实现废水回用及资源化利用势在必行。 ????1煤化工废水“近零排放”处理技术现状 ????煤化工废水“近零排放”是以解决我国煤化工水资源及废水处理难题为目标，形成的煤化工废水处理及资源化利用重大技术研究领域。目前，该领域已基本确立“预处理—生化处理—深度处理—高盐水处理”实现“近零排放”的技术路线。但是，最终产生的结晶盐仍然含有多种无机盐和大量有机物。从加强环境保护的角度出发，煤化工高盐水产生的杂盐被暂定为危险废物。 ????煤化工高盐水盐离子成分复杂，同时还含有高浓度的有机物，这两点是造成煤化工废水“近零排放”最终产生杂盐被暂定为危险废物的主要原因。目前，国内外尚无煤化工高盐水资源化利用工程示范，虽然阶段性的试验研究通过“膜分离—蒸发结晶”分质分盐可实现氯化钠、Na?SO?等结晶盐的分离，但结晶盐中仍含有《国家危险废物名录》中列出的有机物成分，如长链烃类、杂环类物质、酯类和多环芳烃等，结晶盐性质尚无法界定。另外，分离出来的工业盐在企业所在区域缺乏销路，必须外运销售，以实现资源化利用，而绝大部分煤化工企业的地理位置导致了高额运输成本的现实情况。可见，在考虑目前煤化工“近零排放”处理技术完善的同时，还需要降低投资费用、因地制宜地执行煤化工“近零排放”处理技术［5］。 ????2煤化工废水“近零排放”处理技术难点 ????煤制气废水产生于煤气化和化学产品合成工段。目前，按照气化温度和进料形式，国内应用比较广泛的煤气化工艺可以划分为干煤气化工艺、水煤浆气化工艺以及碎的煤加压气化工艺3种。其中，碎的煤加压气化工艺气化温度相对较低，约为1200℃，且包含干馏阶段，废水中含有大量难降解有毒物质，有机物浓度高达10000～20000mg/L，含有大量的酚类化合物、烷烃类、杂环类、酯类、焦油、氨氮、氰、砒啶、烷基吡啶、异喹啉、喹啉、咔唑、联苯、三联苯等，污染程度较高。因此，碎的煤加压气化工艺废水成分为复杂、处理难度高。 ????2.1预处理技术难点分析 ????碎的煤加压气化废水中COD含量高达20000～30000mg/L，挥发酚含量为2900～3900mg/L，非挥发酚含量为1600～3600mg/L，氨氮含量为3000～9000mg/L，该高浓度废水应通过预处理工艺提取其中的酚类和氨，回收后可作副产品外售创造经济价值。目前，普遍认可甲基异丁基酮(MIBK)作为萃取剂优于二异丙基醚(DIPE)，可以产出含酚浓度较低(＜400mg/L)的废水，营造生物工艺适宜的进水水质。但是，该工艺存在技术不稳定性，增加了有毒物质抑制后续生物工艺的风险。 ????DIPE和MIBK分别作为脱酚萃取剂应用于哈尔滨某煤制气项目的实际运行效果对比如图1所示。从图1可以看出，MIBK对总酚、氨氮和COD的脱除效果均明显优于DIPE。 ????经酚氨预处理后的废水，总酚和氨氮浓度大幅减少，但油浓度仍在100～200mg/L，超过生物工艺进水要求(油浓度＜50mg/L)［7］。碎的煤加压气化废水中大量酚类等有机物，在氧作用下转化为色度较高、可生化性更差的难降解有机物，导致传统气浮除油技术很难达到预期效果。以哈尔滨气化厂为例，采用空气气浮和氮气气浮对油都能达到较好的去除效果，系统对油、COD和总酚的去除率分别为58.25%、41.23%和46.3%。空气气浮和氮气气浮对废水中油、COD和总酚的去除效果性能几乎没有差别，氮气气浮的B/C使得可生化性由0.28提高到0.30，而空气气浮后B/C仅为0.25。借助GC-MS仪器分析可知氮气曝气对废水中有机物种类的变化影响不大，但是空气曝气后废水中增加了很多环戊烯酮、吡啶衍生物、其他杂环芳香族碳氢化合物和苯系物的衍生物，这是废水可生化性降低的主要原因。 ????2.2生化处理