铅酸蓄电池原理.pptVIP

第1页，共32页，编辑于2022年，星期三 本章重点： 蓄电池：工作原理 正极：板栅的腐蚀和变形 负极：钝化；负极添加剂；负极极板的不可逆硫酸化 制造工艺：与原电池相比蓄电池制造工艺的复杂性，活性物质的制备、极板的化成。 第2页，共32页，编辑于2022年，星期三 一、概述 铅酸蓄电池的组成、用途及发展 第3页，共32页，编辑于2022年，星期三 蓄电池（二次电池）: 电池的放电产物可借助于通反向直流电流的方法使其复原. 其充放电过程是一个电能和化学能相互转换的过程. 第4页，共32页，编辑于2022年，星期三 一个电池体系满足哪些条件才能作为蓄电池？ 电池反应可逆； 只能采用一种电解质溶液 ； 电池放电时固体产物难溶解于电解液中. 铅酸蓄电池的标称电压是2V，理论比能量是166.9Wh/kg，实际比能量为35～45Wh/kg 第5页，共32页，编辑于2022年，星期三 铅酸蓄电池的主要用途 启动用铅酸蓄电池 固定型铅酸蓄电池 蓄电池车用电池（牵引型铅酸蓄电池） 便携设备及其他设备用铅酸蓄电池 铅酸蓄电池的发展历史和趋势 发展历史： 涂膏式极板、铅锑板栅合金、管状电极、铅钙板栅合金、胶体电解液及阀控式铅酸蓄电池 趋势： 要求蓄电池是免维护型的，更便于使用； 进一步提高电池的比能量； 进一步提高电池的比功率； 进一步提高电池的循环寿命 第6页，共32页，编辑于2022年，星期三 铅酸蓄电池的优缺点 优点： 原料易得，价格相对低廉； 高倍率放电性能良好； 温度性能良好,可在-40～＋60℃的环境下工作； 适合于浮充电使用,使用寿命长,无记忆效应； 废旧电池容易回收,有利于保护环境. 缺点： 比能量低,一般为30～40Wh/kg； 使用寿命不及Cd/Ni电池； 制造过程容易污染环境,必须配备三废处理设备. 第7页，共32页，编辑于2022年，星期三 二、铅酸蓄电池的热力学基础 电池反应、电动势及电极电势 双硫酸盐理论 对放电前后活性物质的物相分析 对电解液浓度变化的精确测量 第8页，共32页，编辑于2022年，星期三 电极反应 电解液中存在的离子大部分是H+和HSO4- . 第9页，共32页，编辑于2022年，星期三 铅酸蓄电池的电动势只与酸的浓度有关，与蓄电池中含有的铅、二氧化铅或硫酸铅的量无关； 正负极的稳定电势接近于它们的平衡电极电势，故电池的开路电压与电池的电动势接近 . 第10页，共32页，编辑于2022年，星期三 铅酸蓄电池正常工作的条件 电极反应可逆； 氢气和氧气在电极上具有较高的过电位才有可能使电池正常充放电； 放电产物PbSO4在H2SO4水溶液中的溶解度较低。 第11页，共32页，编辑于2022年，星期三 活性物质PbO2：疏松的多孔体 板栅：Pb合金铸造成的栅栏片状物体 活性物质PbO2 液相反应机理 三、二氧化铅电极 氧化/还原反应发生在电极与溶液的界面 中间步骤是溶液中的Pb2+进行氧化还原反应。 第12页，共32页，编辑于2022年，星期三 PbO2的结晶变体及其特性 结构 形成条件 电化学活性 α-PbO2 斜方晶系 弱酸性及碱性溶液中，pH大约2～3以上 尺寸较大、颗粒较硬，在正极活性物质中可以形成网络或骨骼，使电极具有较长的寿命;但容量较低，同时易向β-PbO2转化 β-PbO2 正方晶系 强酸性溶液中，pH在2～3以下 更稳定些；容量更高 第13页，共32页，编辑于2022年，星期三 正极板栅的腐蚀 正极板栅腐蚀的原因 正极板栅中的Pb和其他成分如Sb处于热力学不稳定状态 铅的阳极腐蚀机理 第14页，共32页，编辑于2022年，星期三 正极板栅的长大 正极板栅的长大是由于其表面氧化膜的生成造成的 正极板栅长大的后果是其线性尺寸增加、弯曲以及个别筋条的断裂,从而造成板栅的破坏和电池正极板栅在使用过程中的变形称为板栅的长大 寿命的终止 第15页，共32页，编辑于2022年，星期三 四、铅负极 铅负极的反应机理 第16页，共32页，编辑于2022年，星期三 铅负极的钝化 铅负极钝化的原因 影响因素 铅负极活性物质的收缩 铅负极的添加剂 无机类添加剂：炭黑、BaSO4 有机类添加剂：木素、腐殖酸 第17页，共32页，编辑于2022年，星期三 BaSO4的作用机理 BaSO4与PbSO4的晶格参数非常接近; BaSO4在负极中高度分散 放电时：BaSO4是PbSO4的结晶中心, 降低PbSO4结晶时的过饱和度、使生成的PbSO4覆盖金属铅的可能性减小→推迟负极的钝化 充电时：使生成的海绵状铅具有高度的分散性→防止其收缩 第18页，共32页，编辑于2022年，星期三