《高技术纤维概论》教学课件—04聚酰亚胺纤维.pptVIP

高技术纤维概论 Polyimide Fiber 聚酰亚胺纤维 聚酰亚胺材料 聚酰亚胺（Polyimide）是指主链含有酰亚胺环的一类聚合物，其结构式如下图所示： 刚性聚酰亚胺结构富裕聚酰亚胺独特的性能，使它具有很好的耐热性及优异的力学、电、耐辐照、耐溶剂等性能。在高温下具备的卓越性能能够与某些金属相媲美。 聚酰亚胺（简称PI）是综合性能最佳的有机高分子材料之一，已广泛用在航空、航天、微电子、纳米、液晶、分离膜、激光等领域。 分解温度一般都在500℃左右 可耐极低温 拉伸强度100~400MPa 不溶于有机溶剂，对稀酸稳定 有很高的耐辐照性能 很好的介电性能 自熄性聚合物，发烟率低 具有很好的生物相容性，无毒 聚酰亚胺纤维 主链中大量含氮五元杂环、苯环、-O-键、-C=O基团、-C=O基团、-C-N-C-基团，再加上芳杂环的共轭效应，使主链键能大，分子间作用力也大，使纤维表现出许多优良的性能。除了具有聚酰亚胺材料的优异性能之外，还具有优异的热性能和高强高模性能。 聚酰亚胺与其他高性能纤维的力学性能比较 聚酰亚胺的合成方法 聚酰亚胺的合成方法可以分为两大类： ★再聚合过程中或在大分子反应中形成酰亚胺环 由二酐和二胺反应获得聚酰亚胺 由四元酸和二元胺反应获得聚酰亚胺 由四元酸的二元酯和二胺反应获得聚酰亚胺 由二酐和而异氰酸酯反应获得聚酰亚胺 ★以含有酰亚胺环的单体合成聚酰亚胺 在大分子反应中形成酰亚胺环的合成方法 ●由二酐和二胺反应获得聚酰亚胺 一步法： 二酐和二 胺在高沸 点溶剂中 直接聚合 两步法： 二元酸酐 和二胺单 体反应成聚 酰胺酸液， 再加工成聚 酰亚胺 三步法： 二酐和二胺 反应得聚酰 胺酸，脱水 环化成聚异 酰亚胺，经 酸、碱催化 或热处理成 聚酰亚胺 气象沉淀法： 由单体直接 合成聚酰亚 胺涂层的方 法 在大分子反应中形成酰亚胺环的合成方法 在大分子反应中形成酰亚胺环的合成方法 ●由四元酸和二元胺反应获得聚酰亚胺 在大分子反应中形成酰亚胺环的合成方法 在高沸点溶剂中由四元酸和二元胺形成盐，再在高温下形成聚酰亚胺。 在大分子反应中形成酰亚胺环的合成方法 ●由四元酸的二元酯和二胺反应获得聚酰亚胺 将二酐在醇中回流酯化得到二酸二酯，冷却后加二胺和第三组分。再将反应物溶液涂覆在碳纤维或玻纤上，经过热处理后在加热压成型，制成聚酰亚胺符合材料。 在大分子反应中形成酰亚胺环的合成方法 ●由二酐和而异氰酸酯反应获得聚肽亚胺 该反应在非极性溶剂中必须在高温条件下才能发生，而在极性溶剂中则可以在较温和的条件下进行，催化剂为：水、醇、胺及醇和酚的碱金属化合物。 优点：不会有水生成，只有CO2冒出。 缺点：二异氰酸酯活性大，副反应多。 以含有酰亚胺环的单体合成聚酰亚胺 通用的缩聚反应都可以用来由带酰亚胺环的单体合成各种带酰亚胺环的聚合物，如聚肽胺酰亚胺以及双马来酰亚胺树脂等。 所得共聚物的特点：预聚体稳定、易溶、黏附性好，固化物坚韧、耐热、耐辐射，并具有突出的力学性能和电性能。 聚酰亚胺纤维的制备方法 一步法纺丝 两步法纺丝 熔融纺丝 均苯四酸二酐和芳香族二胺的预聚体通过溶液纺丝得到聚酰胺酸纤维 经化学环化或热环化得到聚酰亚胺 以聚酰亚胺溶液为纺丝浆液，初生纤维就是聚酰亚胺。有利于纤维的超分子结构保持。 在聚酰亚胺主链上引入聚酯或聚醚，再进行熔融纺丝。其纤维耐热性低。 降低聚酰亚胺熔点，使其熔融纺丝时不易分解或交联 聚酰亚胺纤维的改性 ●共混改性 聚酰亚胺与其他有机物或无机物共混复合，把不同材料的优异性能进行组合。如：环氧树脂（EP）、热塑性聚氨酯（TPUR）、聚四氟乙烯（PTFE）、聚醚醚酮（PEEK）。 两步法合成时，加入第三单体后改变聚合物性能。如：全部用芳香族的二酐或和二胺，合成材料的耐热性和强度有所提高；用芳香族的二酐或二胺，增加溶解性。 ●共聚改性 ●结构改性 分子主链引入柔性基团，如醚键、酮键、烷基等，侧链引入大的基团，如苯基、正丁基、三氟甲基等，合成不对称或扭曲非共平面结构，得到具有独特性能的聚酰亚胺。 聚酰亚胺纤维的改性 聚醚酰亚胺纤维（PEI） 对于聚酰亚胺纤维（PI）改性最成功的是聚醚酰亚胺纤维（PEI），该纤维呈金黄色，突出特性为优异的耐热性。 PEI是一种非结晶性高聚物，优良的成型加工性能突出。 PEI是在PI链上引入醚键、芳烃基团以及异丙基等结构。Ar破坏了高分子链的对称性，又在主链上加入了异丙基，增加了分子链