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物理化学“三剑客”纵横谈 教学参考 物理化学三剑客纵横谈 盛根玉 (华东师范大学,上海200062) 摘要:在化学领域中,为开创物理化学而作出重大贡献的是1901年,1903年和1909年先后获得诺贝尔化学奖的三位不同国籍 的化学家:范霍夫(荷兰),阿累尼乌斯(瑞典)和奥斯特瓦尔德(德国).他们在科学无国界旗帜下.在以扞卫电离学说为中心的共 同战斗中,结成了化学史上一个新型的科学联盟,被誉为物理化学三剑客.正是他们的团结协作促成了一门崭新的化学分支学科物 理化学的诞生. 关键词:立体化学;化学动力学;溶液渗透压;电离理论;催化作用 文章编号:1005—6629(2011)o8—0063—05中图分类号:G633.8文献标识码:B 近代化学萌芽于17世纪中叶,它的真正建立和发 展则在19世纪.化学家们经过200年的辛勤耕耘,终 于在化学领域结出了丰硕的果实.到19世纪下半叶,无 机化学,有机化学及分析化学(作为工具学科)等分支 学科形成.近代化学家的一套富有特色的思维方式和 研究方法也臻于形成,这种所谓的纯化学方法概括 起来可以这样表述:它依赖于实验分析,实验合成和系 统观察所取得的经验证据,然后运用非定量的推理和 经验归纳,达到对化学运动宏观规律的静态的,定性的 或半定量的描述和经验,半经验的唯象理论水平. 随着化学走进越来越宽广的理论领域,这种传统 的化学研究方法与思维方式的局限性就Et益暴露.化 学家们发现它并不适用化学研究领域的全部,特别是 无机领域或化学与相邻学科的交叉领域.在这些方面, 人们的兴趣开始从元素化合物的实体成份转移到它们 彼此间的反应过程与方式,反应速度与动态平衡,热 的影响以及溶液,结晶,电解等问题上去.而正是从这 些新的生长点上形成一个新的化学分支学科一一物理 化学. 19世纪下半叶,新兴的物理化学主要在化学热力 学,化学动力学,溶液和电化学方面取得较大进展. 1887年,两位既精通物理又熟谙化学的科学家奥斯特 瓦尔德(德国)和范霍夫(荷兰)创办《物理化学杂志》; 同一年,范霍夫的稀溶液理论和阿累尼乌斯(瑞典)的 电离理论互相结合形成统一的学说.这样,三位一体的 科学结盟的形成标志着物理化学这门新学科的建立. 为开创物理化学而作出重大贡献的范霍夫,阿累尼乌 斯和奥斯特瓦尔德先后获得1901年,1903年和1909 年诺贝尔化学奖;他们被誉为物理化学三剑客. 对于这3位化学大师,人们曾经怀着浓厚的兴趣 化学教学2011年第8期 探究着两个问题:一是他们各自是怎样走上开创物理 化学这条道路的,也就是说他们殊途同归的原因在哪 里?二是他们3位来自异国他乡的学者是怎样走到一起, 是怎样在科学无国界的旗帜下结盟,为物理化学新 学科的建立而披荆斩棘,协同作战? 1首位获得诺贝尔化学奖的范霍夫 范霍夫(JaeobusHenricusVantHoff,1852—1911) 荷兰理论化学家.早期主要从事有机化学研究,后转向 物理化学研究.但无论在哪个领域,他都有独创性的见 解并取得开拓性的成果.立体化学假说,化学动力学研 究与稀溶液理论是他的三大贡献.其中任何一项都可 说够得上化学大师级的成就.引人注目的是,这些成就 都是在他22～35岁期间青壮年时代的产物. (1)关于立体化学假说的思考.它可以追溯到两位 化学家对范霍夫的深远影响.一位是他在德国波恩大 学攻读硕士研究生时(1872—1873)的导师凯库勒.当时 碳原子4价,碳链学说和苯环结构式理论刚刚兴起,它 强烈吸引着范霍夫去进行关于分子结构与化学性质间 关系的探索.当时化学家们对分子结构的认识还停留 在平面结构阶段,但有的已经在酝酿碳原子价的四面 体概念.不过还处于零散和未经整理概括的状态.凯 库勒在1867年就曾设想:将碳原子的4个亲和力单 位(或原子价)不放在平面上,而代之以从原子球型起, 向六面体轴方向伸出,最后形成四面体那样处理;那 么,有可能避免旧模型的缺陷.当范霍夫即将离开波 恩征求导师凯库勒意见时,凯库勒意味深长地劝告他: 不要忙于找职业,还是先在有名望的大学里继续深 造化学为好.对范霍夫在分子结构理论深人上能有所 建树寄予厚望. 另一位是德国维尔茨堡大学的化学教授威利森努 63 教学参考 斯(J.Wislicenus,1835—1902).范霍夫和他的接触可以 说是从以文会友开始的.1873年秋,范霍夫返回荷 兰鹿特丹,并听从凯库勒劝告,准备赴巴黎留学继续深 造.在此之前他需要先在尤特米希特国立大学通过硕 士合格的应考.在此逗留期间,他在大学图书馆查阅资 料时读到了威利森努斯的论文《关于肉乳酸》(1869), 并对如下论点印象深刻:……有关事实(关于有机物 的旋光异构)迫使我们接受以下观点一具有同一结构 式的异构分子间的差异,必须以原子在空间位