前沿研究：下一代锂电池发展方向.docxVIP

锂离子电池（LIB）对当今人们的生活产生了深远的影响。然而由于插层化学本质上的限制，锂离子电池的能量密度已接近理论上限，难以满足人们在多方面日益增长的储能需求，如便携式电子设备、电动汽车和大规模储能。因此，下一代锂（Li）电池正在广泛研究中，其中，采用金属锂作为负极，插层或转化型材料作为正极的下一代锂电池是最受关注的体系，并具有高能量密度和巨大的商业化潜力。 近年来，随着材料和反应机理方面研究的深入以及技术手段的进步，锂电池取得了不断的发展。中国工程院院刊《Engineering》最新报道，介绍了下一代锂电池的电解液/电解质的设计，并从能源化学工程的角度梳理了锂离子电池、锂硫电池和锂空电池中的关键科学问题和研究进展，阐述下一代锂电池未来的发展方向。下一代锂电池有望促进人类文明的可持续发展。 一、引言 自1991年索尼公司首次商业化锂离子电池（LIB）以来，它已成为我们生活中不可或缺的储能设备，特别是在电动汽车和便携式电子设备中，锂离子电池逐渐占据主要市场。27年以来，锂离子电池的能量密度快速增长，在电芯级别上已达到260W·h·kg?1和700W·h·L–1。为了满足迅速增长的储能需求，如便携式电子设备、电动汽车和大规模储能，人们需要更高能量密度的电池。然而由于插层化学本质上的限制，锂离子电池的能量密度已接近理论极限，仅靠改进锂离子电池工艺很难取得能量密度上的突破。因此，迫切需要新的解决方案。 为了避免插层化学的瓶颈，使电池更好地应用于储能设备中，电池化学与能源化学工程的创新至关重要。锂离子电池的插层化学是单电子反应，在电化学反应中，锂（Li）离子在正极和负极之间来回穿梭。正极和负极都是高度可逆的材料，在嵌入和脱出的过程中，材料晶体结构的变化小。插层正极材料的理论比容量最高大约为250mA·h·g?1，如层状LiCoO2（LCO）、尖晶石型LiMn2O4（LMO）、不同化学计量比的层状LiNixMnyCozO2（NMC）、层状LiNi0.8Co0.15Al0.05O2（NCA）和橄榄石型LiFePO4（LFP）等。插层负极材料，如石墨，具有372mA·h·g?1的比容量。通常，电池的能量密度根据电极的比容量和工作电压估算，因此插层电极有限的比容量阻碍了锂离子电池能量密度的提升。 不同于插层电极，转化型电极在嵌入和脱出锂离子的过程中发生化学键的断裂和生成，并且每生成1mol放电产物可以转移多于1mol的电子。因此，与插层电极相比，转化型电极有更高的比容量和能量密度。转化型正极，如硫和氧，比容量大于1600mA·h·g?1；转化型负极材料，如金属锂，比石墨负极的比容量高出10倍以上。在电池中使用转化型电极可以显著提升能量密度，如锂硫和锂空电池的理论能量密度高达2600W·h·kg?1和3500W·h·kg?1，远高于当今锂离子电池的能量密度。 实际上，转化型电极在二次电池中的应用出现在插层电极材料之前。然而转化型材料存在循环寿命短、体积变化大、安全性差以及电极反应可逆性差的固有问题，严重阻碍其实际应用。尽管如此，近20年来，得益于纳米技术、计算模拟和先进表征手段的不断进步，转化型电极已经取得了巨大的进展。 在众多潜在的电池化学反应研究中，锂金属电池受到广泛的关注（图1），因为锂金属具有极高的理论比容量（3860mA·h·g?1）和最低的还原电极电位（?3.040V，相对于标准氢电极）。当锂金属作为负极，匹配高比容量插层或转化型正极时，锂电池可以提供高能量密度，并且优于其他电池体系。其中，锂离子电池（锂金属匹配插层正极材料）、锂硫电池和锂空电池最受关注，并且这3种电池体系都已取得明显的进展。另外，在界面相的形成过程、电极反应机理以及电解液等方面的理解逐步加深，能够支撑下一代锂电池进一步发展。此外，能源化学工程的进步为电池研究提供强有力的支持，包括概念验证、中试生产等。  图1 非水相电解液锂离子、锂硫和锂空电池的示意图 电解液/电解质是电池化学中重要的组成部分。目前使用的电解液/电解质可分为两类：液态电解液和固态电解质。由于液态电解液具有高离子电导率，同时相对易于获得，所以最初对电池的研究源于液态电解液。然而液态电解液的某些固有缺点限制了这类电池的进一步发展，如电解液易燃、易挥发的特性严重威胁电池安全。为了解决安全问题，固态电解质应运而生。然而固态电解质的电导率较低，难以满足商业电池对电解质的需求；此外，电极和固态电解质之间巨大的界面阻抗也是关键问题。近年来，由于新材料和新技术的出现，液态电解液和固态电解质也取得了巨大的进步，推动了下一代电池的研究。 本文主要总结了下一代锂电池中