高分子材料第三章第五节智能高分子凝胶 (2).pptVIP

第1页，共27页，编辑于2022年，星期四 1 概述 智能(Intelligent)或灵巧(Smart)材料是指对环境具有可感知、可响应，并具有功能发现能力的新材料。智能高分子是其中一类当受到外界环境的物理、化学乃至生物信号变化刺激时，其某些物理或化学性质会发生突变的聚合物。智能聚合物也常被称为“刺激响应性聚合物”、“环境敏感性聚合物”等，其研究的重点多在聚合物水溶液、水凝胶及其表面等。 第2页，共27页，编辑于2022年，星期四 近年来高分子凝胶作为软湿件(Soft and Wet Wares)材料成为智能高分子材料中的重要研究领域。由于此类智能凝胶在柔性执行元件、微机械、药物释放体系、分离膜、生物材料等方向有诱人的应用前景，因此目前这方面的研究十分活跃。 自然界的一些生物(如海参等)的原始器官主要为水凝胶，它能够对外界的接触迅速作出响应，或柔软的躯体瞬间变得僵硬或部分体壁变为黏性物质。生物体肌肉收缩、松弛的分子机理为肌浆球蛋白和肌动蛋白纤维的互相滑移，肌肉收缩和松弛时，肌浆球蛋白间的纤维(可交联为凝胶状)产生很大的收缩或溶胀。在许多类似的自然现象的启示下，人们日益重视对高分子凝胶特别是刺激响应性智能凝胶的研究。 第3页，共27页，编辑于2022年，星期四 高分子凝胶是由三维网络结构（交联结构）的高聚物和溶胀剂组成的，网络可以吸收溶胀剂而溶胀。根据溶剂的不同，凝胶又分为高分子水凝胶和高分子有机凝胶。智能高分子凝胶是其结构、物理性质、化学性质可以随外界环境改变而变化的高分子凝胶。当这种凝胶受到环境刺激时其结构和特性（主要是体积）会随之响应，如当溶剂的组成、pH值、离子强度、温度、光强度和电场等刺激信号发生变化时，或受到特异的化学物质的刺激时，凝胶的体积会发生突变，呈现体积相转变行为（溶胀相—收缩相）。即当凝胶受到外界刺激时，凝胶网络内的链段有较大的构象变化，呈现溶胀相或收缩相，因此凝胶系统发生相应的形变；一旦外界刺激消失时，凝胶系统有自动恢复到内能较低的稳定状态的趋势。 第4页，共27页，编辑于2022年，星期四 2 溶胀与刺激响应 根据高分子凝胶受刺激信号的不同，可分为不同类型的刺激响应性凝胶。例如受化学信号刺激的有pH响应性凝胶、化学物质响应性凝胶；受到物理信号刺激的有温敏性凝胶、光敏性凝胶、电活性凝胶、磁响应性凝胶、压敏性凝胶等。 第5页，共27页，编辑于2022年，星期四 1）温度 温敏件凝胶是其体积能随温度变化的高分子凝胶，分为高温收缩性凝胶和低温收缩性凝胶。 例如聚异丙基丙烯酰胺（PNIPAM）水凝胶能响应温度变化而发生形变，呈现低临界溶解温度(LCST)和温度依赖特性，它低于32℃时在水溶液中溶胀，分子链呈扩展构象；而在32℃以上凝胶发生急剧的脱水合作用，由于疏水基团的相互吸引作用，链构象收缩而呈现脱溶胀现象。由此可知，上述现象是出于水分子和PNIPAM疏水基团间氢键的形成和解离所致；水分子与其相邻的PNIPAM疏水基团间由氢键形成的五边形结构在低温稳定，而在高温不稳定。 第6页，共27页，编辑于2022年，星期四 PNIPAM及其共聚物凝胶的体积相转变可使它们的物理性能发生很大变化，因此可望将此类材料用作：(1)驱动元件；(2)温度调控的生物偶联物，控制酶活性；(3)使水由高分子溶液中萃取的分离组件；(4)智能药物释放载体。 用途 第7页，共27页，编辑于2022年，星期四 pH响应性凝胶是其体积能随环境pH值变化的高分子凝胶。这类凝胶大分子网络中具有可解离的基团，其网络结构和电荷密度随介质pH值变化，并对凝胶网络的渗透压产生影响；同时因网络中增加了离子，离子强度的变化也引起体积的变化。pH响应性凝胶，亦可以是物理交联的刚直的非极性结构与柔韧的极性结构组成的嵌段聚合物。例如多嵌段聚胺凝胶，其分子链中含有聚脲链段(硬段)和聚氧化乙烯链段(软段)。 2） pH值 第8页，共27页，编辑于2022年，星期四 电活性凝胶是其溶胀易受电场（或电流）影响的凝胶。此类刺激响应凝胶是由交联聚电解质（分子链上带有可离子化基团的高聚物）网络组成，在此类凝胶中，荷电基团的抗衡离子在电场中迁移，使凝胶网络内外离子浓度发生变化，导致凝胶体积或形状改变。例如聚[(环氧乙烷—共—环氧丙烷)—星形嵌段—聚丙烯酰胺]／交联聚丙烯酸互穿网络聚合物凝胶，在碱性溶液(NaOH和Na2CO3)中经非接触电极施加直流电场时，试样弯向负极。 3） 电场 第9页，共27页，编辑于2022年，星期四 有些凝胶的溶胀行为会因特定物质（如糖类）的刺激而发生突变，例如药物释放体系可依据病灶引起的化学物质（或物理信号）的变化进行自反馈，通过凝胶的溶胀与收缩调控药物释