工业催化考试大纲.docxVIP

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工业催化2016 什么是催化剂:催化剂是一种能够加速反应速率而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化的物质。 催化作用的四个基本特征是什么?催化剂为什么不能改变反应的平衡位置?催化指标有哪几个?工业生产角度讲指标的重要性顺序怎么样(P29): (1)催化作用的四个基本特征:①催化剂只能加速热力学上可以进行的反应,而不能加速热力学上无法进行的反应②催化剂只能加速反应趋于平衡,而不能改变平衡的位置③催化剂对反应具有选择性④催化剂的寿命。 (2)在一定的条件下,反应的平衡常数为一定值,催化剂的作用是降低反应所需的活化能,增加活化分子数目,使单位时间内反应的分子数增多,但对正逆反应来说是等效的,故不改变平衡。 (3)催化指标:活性、选择性和稳定性。 (4)从工业生产的角度来说,可以认为这三种指标的相对重要性,首先是要求选择性,其次是稳定性,最后才是活性。 什么是助催化剂?分为哪几种?以合成氨催化剂举例说明(P32): (1)助催化剂是加入到催化剂中的少量物质,是催化剂的辅助成分,其本身没有活性或者活性很小,但把它加入到催化剂中,可以改变催化剂的化学组成、化学结构、离子价态、酸碱性、晶格结构、表面构造、孔结构、分散状态、机械强度等,从而提高催化剂的活性、选择性、稳定性和寿命。 (2)助催化剂按作用机理的不同,一般分为结构型和电子型两类。 (3)合成氨用的铁催化剂,通过加入少量的结构型助催化剂Al2O3使其活性提高,寿命大大延长。其原因是由于Al2O3与活性铁形成了固熔体,有效地阻止了铁的烧结。 请说明催化剂载体的功能有哪些(P32): ①提供有效的表面和适宜的孔结构②增强催化剂的机械强度,使催化剂具有一定的形状③改善催化剂的传导性④减少活性组分的含量⑤载体提供附加的活性中心⑥活性组分与载体之间的溢流现象和强相互作用。 什么是催化剂的活性和选择性?各用什么来表示(P35): (1)活性是指催化剂影响反应进程变化的程度;催化剂的选择性,是指所消耗的原料中转化成目的产物的分率。 (2)催化剂的活性A=aS;选择性s=Y/x (改成:工业催化的几个发展阶段的代表性人物和成果) 1)催化概念的诞生 J.J.Berzelius于1836年提出了催化作用概念 2)基础化工催化工艺的开发期 1910年Haber和Bosch以Fe为催化剂,用氮气和氢气合成氨 1930年,费-托由水煤气合成液体燃料(Fe,Co,Ni,和Ru) 3)炼油和石油化学工业的蓬勃发展时期 1929年法国人E.J.Houdry开发了流化床催化裂化工艺(FCC) 4)合成高分子材料工业的兴起 1953年,K.Ziegler发现金属Ni催化制PE 5)择形催化与新一代石油炼制工业 6)手性催化与制药工业 多相催化反应的一般步骤?物理过程和化学过程分别是哪几步(P47): ①反应物分子从气流中向催化剂表面和孔内扩散(物理)②反应物分子在催化剂内表面上吸附(化学)③吸附的反应物分子在催化剂表面上相互作用或与气相分子作用进行化学反应(化学)④反应产物自催化剂内表面脱附(化学)⑤反应产物在孔内扩散并扩散到反应气流中去。(物理) 物理吸附与化学吸附各有什么特点?什么是吸附等温式(P38): 物理吸附:①气体的物理吸附类似于气体的液化和蒸气的凝结,故物理吸附热较小,与相应气体的液化热相近;②气体或蒸气的沸点越高或饱和蒸气压越低,它们越容易液化或凝结,物理吸附量就越大;③物理吸附一般不需要活化能,故吸附和脱附速率都较快;任何气体在任何固体上只要温度适宜都可以发生物理吸附,没有选择性;④可以是单分子层吸附或多分子层吸附;⑤被吸附分子的结构变化不大,不形成新的化学键,故红外、紫外光谱图上无新的吸收峰出现,但可有位移;⑦固体自溶液中的吸附多是物理吸附。 化学吸附:①吸附所涉及的力与化学键力相当,比范德华力强得多;②吸附热近似等于反应热;③吸附是单分子层的;④有选择性;⑤对温度和压力具有不可逆性 (2)对于给定的物系,在温度恒定和达到平衡的条件下,吸附量与压力的关系称为吸附等温式或称吸附平衡式。 如何推导简单的Langmiur吸附等温式?重要假设是什么(P39): (1)P39:吸附速率:ra=Kap(1-θ)…①,脱附速率:rd=Kdθ…②,达平衡时①=②,且K=Ka/Kd,所以θ=Kp/(1+Kp) (2)吸附剂表面是均匀的;吸附的分子之间无相互作用;每个吸附分子占据一个吸附位,吸附是单分子层的。 ZnO和NiO在受热分别会变成什么类型的半导体?为什么?什么类型的半导体易吸附氧和氧化性气体(P45): (1)ZnO是n型,NiO是p型 (2)ZnO在空气中受热时,会失去氧,阳离子氧化数降低,直至变成原子态,导电是依靠Zn原子相结合的电子,因为电子带负电

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