第五章氧化还原滴定5353.pptxVIP

第五章 氧化还原反应滴定法; ; ;3 在共价型化合物中，某元素原子的氧化值就等于该原 子的“形式电荷”数 ,如：CO2 ;有机物中，碳的氧化数由以下规则确定。 ①碳碳键（不论是单键还是重键）中，碳的氧化数均为零。 ②碳与一个H相连,碳为-1，碳与两个H相连,碳为-2，与三个H 相连碳为-3，与四个H相连碳为-4。③碳以单键，双键，叁键与X、O、S、N 等电负性比它大的 杂原子相连时，氧化数分别为+1、+2、+3。 有关例子请同学们自己看书。;在半反应中，处于共轭关系的氧化还原物种称为氧化—还原电 对。它们是同一元素的氧化数不同的两个物种，相差的氧化值 可以大于1。表示为：氧化型/ 还原型。 如： Fe3+/Fe2+ ； Cl2/Cl? ；ClO3- / Cl-； MnO4? / Mn2+ 所以氧化还原反应是两个（或两个以上）氧化还原电对共 同作用的结果。 ;（1）Fe3+/Fe2+ （还原剂电对，即反应物中还原剂所在的电对） （2）Cl2/Cl? （氧化剂电对，即反应物中氧化剂所在的电对） 在一个氧化还原电对中：氧化型强其共轭的还原型则弱； 还原型强其共轭的氧化型则弱。 氧化还原反应的方向：强强得弱弱。;5.1.3 氧化还原反应方程式的配平 ?1.??氧化值法 配平原则：氧化剂原子氧化值降低总数等于还原剂原子氧化 值升高总数。 步骤:〈1〉写出主要的反应物和产物。 ;注意：如果不知道某元素的氧化值时，可以任意假定，只 要整个分子的氧化数的代数和为零即可，其它步骤不变。 因此通常可以假定一个物种中只有一种元素的氧化数改变， 这样配平就方便多了。如上例，设S的氧化数不变：; 2.?? 离子—电子法： 配平原则：氧化剂原子得电子总数等于还原剂原子失电子总数。 配平步骤： ; 据题意： 2KMnO4 + 5 Na2SO3 + 3H2SO4=2MnSO4+5Na2SO4 +K2SO4 +3H2O; 同时还应注意：在离子反应方程式（包括半反应式）中， 必须写水溶液中能大量存在的物种形式。即： (1)易溶强电解质写成离子；难溶物,气体,弱电解质如水、弱 酸、弱碱等写成分子。　 (2)酸性介质的反应式中不能出现OH- ；碱性介质的反应式中不 能出现H + ；任何一个反应式不能同时出现H + 和OH-。 (3) 配平的总反应式中不能出现电子。;5.1.2 原电池和电极电势 5.1.2 原电池： 1.慨念： 直接将锌片放入到硫酸铜溶液中，会发生置换反应： Zn + CuSO4 ═ ZnSO4 + Cu;▲ 定义：原电池是可以把化学能转变为电能的装置。 2.原电池的组成和符号 (1)组成：正极，负极，盐桥( 接通内电路)。如 Cu－Zn 原电池; 所以氢氯原电池符号为： （?）Pt，H2( p1 )│H+( c1 ) ?? Cl–(c2 )│Cl2( p2 ) , Pt (?) ; 符号： H+ (C) ?H2(p)，Pt (3).离子氧化还原电极：指惰性材料(Pt或石墨)与含同一元 素两种氧化数的离子溶液所构成的电极。;2?? 双电层理论： 把金属放入它的盐溶液中，存在平衡： ; (金属) (溶液中) (金属上) 达到平衡时金属相对于溶液的电位差，称为该电极的电极 电位。用符号EZn2+/Zn表示。;6.1.4 标准电极电势及其测定 电极电势的绝对值还无法测定，只能选定某一电对的电 极电势作为标准。 目前国际上一律规定选用标准氢电极作为标准电极，将 其电极电势定为零。( 实际操作时，因标准氢电极使用不方便， 常用的是参比电极－甘汞电极。) 1. 标准氢电极：是由覆盖有极细而蓬松的铂粉的铂片和含有 氢离子的溶液所组成的气体电极。 标准氢电极的条件规定：(1) 通入的氢气压为 pH2 = 100K pa (2) 溶液中 CH+ = 1mol·L-1 电极的符号为： Pt，H2 (100K pa)|H+ (1.00mol·L-1) 标准电极电势表示为： EH+/ H2? = 0.000 V;;