10到15分钟极快充条件下，NMC811的老化机制！.doc

10到15分钟极快充条件下，NMC811的老化机制！ 极速充电（XFC），即在10到15分钟内为电池充满电，已被确定为电动汽车（EV）广泛采用的关键驱动方式。然而，启用XFC前需要全面了解高充电速率如何影响电池组件。现有的研究机构已将负极上的锂电镀确定为高能量密度电池面临XFC的挑战之一。为了解决锂电镀问题，研究人员正在探索创新材料，包括电解质、电极结构、电池设计、充电条件和/或实验计划。 虽然锂镀层被视为XFC过程中的一个关键问题，但对正极快速充电时老化现象的理解仍不太清楚。据报道，正极衰退问题如颗粒开裂和表面退化，在循环早期仍然不太明显，但在循环工作后期变得更广泛可见；因此，传统而有限的循环测试，特别是在纽扣电池中，可能无法捕捉到正极衰退的程度。此外，将纽扣电池研究中的正极衰退与EVs中实际使用的电池格式相联系仍具有挑战性，因为纽扣电池没有与EVs中电池可比较的阻抗、使用行为和预期寿命。 目前一些针对汽车相关电池以正极为中心的XFC研究已被报道出来，然而这些研究中关于NMC811的研究范围有限，不能全面了解高镍NMC正极（特别是NMC811）在XFC条件下电池性能的衰退和老化问题。基于此，近日，爱达荷国家实验室Tanvir R. Tanim等人使用了一系列电化学技术以及多模式和多尺度显微镜技术对电池进行评估，描绘了NMC811在不同XFC条件（1C和9C之间）循环多达1000次的关键老化机制，量化了NMC正极化学、结构和晶体退化与循环条件之间的内在关系。该文章发表在国际顶级期刊Advanced Energy Materials上。 【本文要点】 要点1.?本研究确定了不同快充条件下NMC811正极的主要老化机制，将其影响与电极和电池级性能联系起来，并将其性能与之前报道的NMC532正极进行了比较。通过电化学分析和观察表明，NMC811的初始寿命和循环寿命性能优于NMC532。与NMC532相似，NMC811展现出类似的老化机制，即次级粒子内的初级粒子间（IPP）分离（或开裂）和表界面问题，但它们的程度和对电化学性能的影响完全不同。 要点2.?与NMC532正极相比，NMC811正极出现了更严重的裂纹和表界面问题，但在容量衰减、阻抗上升和电荷接收能力的损失方面没有表现出相应的影响。其中，与NMC532相比，在4C（15分钟充满电）和6C（10分钟充满电）之间和4.1 V充电截止时间下循环600次后，NMC811的容量保持能力分别提高了4.6倍和3.15倍。与NMC532相似，较高的充电速率比较低的充电速率导致更多的表界面问题，但这些问题对NMC811的电化学性能没有明显影响。 要点3.?对于所有充电速率和电压条件而言，在相同的充电速率和循环次数下，NMC811的裂纹和表界面问题比NMC532更严重。在龟裂和表面问题之间，龟裂与正极容量衰减和阻抗升高有关，这与关于NMC532早期研究结果一致。即使在超快的充电速率（即9C）下，将充电截止电压限制在4.1 V以下，对减少电池和阴极老化都有有利的影响。 要点4.?P2D和3D连续介质模型以及NMC粒子的亚粒子映射证实，NMC811的性能优于NMC532，尽管表现出更多的机械损伤，但这是由于电子导电性提高、离子扩散率提高以及亚粒子主要径向取向的综合作用。 要点5.?速率驱动加剧的表面和/或界面问题的程度，除了对正极性能不敏感之外，这些问题的严重程度不足以降低NMC811的性能，部分原因是即使在高达9C的快速充电下循环1000次时，充电截止电压也被限制在4.1 V以下。 总之，该研究强调了全面理解NMC811正极衰退和老化现象的重要性，有利于推动XFC长寿命电池在电动汽车中的应用。 x 图1. 电极极化和老化测试数据。 图2. 不同XFC条件下Gr/NMC811电池的循环寿命性能。 图3. 从退役的软包电池中获取的纽扣电池的正极老化行为。 图4. NMC811电极在不同循环次数和不同XFC循环条件下的SEM图。 图5. 放电的NMC811正极在不同循环条件下的HR-TEM图。 图6. 连续损伤模型模拟结果和EBSD表征结果 Tanvir R. Tanim,* Zhenzhen Yang, Donal P. Finegan, Parameswara R. Chinnam, Yulin Lin, Peter J. Weddle, Ira Bloom, Andrew M. Colclasure, Eric J. Dufek, Jianguo Wen, Yifen Tsai, Michael C. Evans, Kandler Smith, Jeffery M. Allen, Charles C. Dickerson, Alexander H. Quinn, Alison R. Dunlop,