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热力学在冶金中的应用 $1 冶金平衡体系热力学分析 一、??????? 化合物的稳定性 Physical Chemistry of Metallurgy 冶金物理化学 第九章 冶金物理化学应用 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 一、Mn脱氧 Mn是弱脱氧剂．其脱氧产物不能是纯MnO,而是MnO与FeO的熔体。相当于[Mn] 高时的脱氧产物。 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 MnO的熔化自由能为： 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 （1）+（6）-（4）得 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 二、Si脱氧 1600 ℃时，FeO与SiO2能形成熔体。 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 三、Al脱氧 铝是强脱氧剂。炼钢中常用它作终脱氧，并可控制晶粒。由FeO-A1203相图。 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 当W[Al]＞(9x 10-6)%时，产物是A1203。所以，一般情况下铝脱氧反应写为： 1600℃ 时， W[Al]低于（9xI0-6）％，含氧超过0.06%时，脱氧产物是FeO-A1203反应为 1600℃ 时， 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 将（a）、（b）两式取对数： 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 四、复合脱氧 两种或两种以上的脱氧元素一起加入钢中脱氧，称为复合脱氧。 常用的有Si-Mn，Si-Mn-AI， Si-Ca，Mn-AI等复合脱氧。复合脱氧 产物当然更为复杂，至少包括两种氧化物。 复合脱氧的特点是（1）脱氧产物复杂，熔点低，往往呈液态， 易于聚集成较大颗粒而较快地上浮。（2）脱氧能力比单独脱氧有所 增强。 兹以硅·锰复合脱氧为例讨论其热力学规律。当Si-Mn合金加入钢 中脱氧时，脱氧产物是Si02-MnO-FeO熔体。此熔体中asio2，aMnO， aFeO均小于1，故钢中平衡活度比单独用Si，Mn脱氧时有所下降。 9.5 选择性还原与氧化 （a）选择性还原 9.5 选择性还原与氧化 （a）选择性还原 9.5 选择性还原与氧化 四、复合脱氧 1．优点 （ⅰ）产物容易上浮，钢液纯度提高。 式中： —钢液粘度 —重力加速度 —脱氧产物半径 —钢液与脱氧产物密度差 Mn-SiMnO-SiO2（l） （ⅱ）脱氧常数小，脱氧能力增强 [Si]+2[O]==SiO2（s） （1） 1600℃， （A） [Mn]+2[O]==MnO（s） （2） 1600℃， （B） MnO（s）+SiO2（s）== MnO（s）·SiO2（s） （3） MnO（s）·SiO2（s）== MnO（s）·SiO2（l） （4） （1）+（2）+（3）+（4）得： [Si]+[Mn]+3[O]==MnO·SiO2（l） （5） 1600℃， （C） 1600℃，单独使用[%Si]=0.1，[%O]=0.019；单独使用 [%Mn]=0.733，[%O]=0.076；复合脱氧[%Si]=0.1， [%Mn]=0.733，[%O]=0.006。 2．Si-Mn复合脱氧规律 通常，在不同含[Mn]量下，Si-Mn复合脱氧曲线不同。一定 [Mn]下，选合适的 比，可以得到液态硅酸盐。 [%Mn]=0.4条件下，阈值确定（1600℃）。 （ⅰ）热力学分析法 由反应（2）， 得 对反应（5）， 由前知， （C） 将 ， 代入（C）式，得： 代入（1）验证： 基本吻合。 （ⅱ）作图法：与前述Al脱氧处理方法相同，针对反应 （1）和反应（5）的 取对数，在 作图，两 者结果一致。 所以， ，产物SiO2（s）； ，产物MnO?SiO2（l）； ，两种产物共存。 在另一种[%Mn]平衡量下，又会有另一种阈值。实际生 产中，希望产生液态MnO?SiO2（l）。所以，复合脱氧条 件尽量控制在（Ⅰ）区，一般加入量高于平衡量，[Mn]高 出0.08%左右，[Si]高出近 ， 比控制在4~8。 五、扩散脱氧 1．原理