化工热力学课件：第6章 溶液热力学基础 第1讲.pptVIP

6.2.2.偏摩尔性质的计算 1、直接由定义求解 若已知体系的某个热力学性质与组分的摩尔数之间的关系，则可以直接计算 例1：在温度为298K，压力为1个大气压下，一定量的NaCl（1）加入1Kg水（2）中，形成的水溶液的体积（cm3）与NaCl的摩尔数（mol）之间的关系满足下面关系式： 求：当n1=0.4mol时， H2O（2）和NaCl（1）的偏摩尔体积。 解： 现在T P均不变，可以直接对上式求导： 2、由一个组分的偏摩尔性质求另一个组分的偏摩尔性质 所以： 水的摩尔数为 对于上面例子中的 因为不知道总体积随组分2的变化情况，所以无法直接利用定义式计算。 但是： n1=0.4mol时算得体系的总体积为 代入算得水的偏摩尔体积为 cm3·mol-1 课堂作业：推导敞开体系的热力学基本方程,并分别写出对应的化学位表达式 孙长宇 电话:电子邮件:cysun@cup.edu.cn * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 化工热力学 （后半部分） 前半部分回顾（第二章 流体的热力学性质） 流体的状态方程式： 理想气体状态方程 维里方程 van der Waals方程 R-K方程 SRK方程 PR方程 多参数状态方程式: BWR方程及其改进形式BWRS方程、Lee-Kesler方程和Martin-Hou方程等 PVT关系的普遍化计算 对应状态原理: 对于不同的物质，如果Tr、Pr和Vr中有两个相同，那么另一个也相同。 普遍化压缩因子方法:两参数 三参数对应状态原理 普遍化第二维里系数法 热力学函数关系 封闭的均相或封闭的非均相体系， 可以是纯物质，也可以是混合物 焓(H=U+pV) 自由能（A=U-TS) 自由焓（G=H-TS) Maxwell关系式 内能、焓和熵计算的微分式 理想气体的热力学性质 内能 焓 熵 以T、v为独立变量时: 以T、P为独立变量时: 热容： 理想气体的热容仅是温度的函数。 理想气体的内能和焓也只是温度的函数。 真实流体的热力学性质 计算真实流体的热力学性质，只需要该流体的PVT关系和处在理想气体状态时的热容和温度的关系。 剩余性质：真实流体的某种热力学性质和与其处在相同温度、压力条件下的理想气体的这种热力学性质之差。 以T、p为独立变量:剩余焓 剩余自由焓 以T、v为独立变量:剩余内能 剩余自由能 真实流体的热力学性质可由理想气体的性质和剩余性质之和给出 相平衡的主要内容：通过相平衡的特征，得到相平衡的判据，然后进行汽液平衡、气液平衡、液液平衡、气固平衡的计算 溶液热力学基础主要内容：通过对敞开体系的热力学性质进行分析，引出化学位的概念，之后讨论逸度和活度，主要讨论不同情况下纯组分和混合物中各个组分的逸度和活度的计算 2章 溶液热力学基础、相平衡及其计算方法 后半部分主要的内容： 重点掌握： 逸度、活度计算 相平衡的计算 汽液平衡、气液平衡 第6章 溶液热力学基础 6.0 概述 溶液定义：泛指一种均相的混合物。 相态：气体溶液、液体溶液，固体溶液。 认为溶液只是一种液体混合物，狭义。 组成溶液的化学物质称为组分，溶液至少含两个组分。 溶液热力学研究的意义 测定和计算溶液的热力学性质 分离工程的重要性 遇到问题的类型 蒸馏 吸收 萃取 本章要求掌握的内容： 概念：化学位 偏摩尔性质 逸度 活度 过量性质 混合性质 计算：逸度 和活度的具体计算 对于封闭的均相体系，热力学性质间的关系式： H = U+PV A = U-TS G = H-TS = U+PV-TS 6.1 溶液体系的热力学性质 对应微分方程 dU=TdS-PdV dH=TdS+VdP dA=-SdT-PdV dG=-SdT+VdP Maxwell关系式对此也适用 使用条件： 纯组分或者组成不变 6.1.1 均相敞开系的热力学基本方程 内能的全微分式为 对于均相敞开体系 累加项的解释不能忘记 对于封闭体系 令 并定义其为化学位 均相敞开体系的热力学基本方程 因为： 注意： ① 适用于敞开体系，封闭体系； ② 体系是均相和平衡态间的变化 ③ 当dni=0时，简化成适用于定组成、定质量体系； ④ Maxwell关