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会计学 1 质谱定性分析及图谱解析 MS 关键是分子离子峰的判断，因为在质谱中最高质荷比的离子峰不一定是分子离子峰，这是由于存在同位素和分子离子反应[如式（8-4）所示]等原因，可能出现M+1或M+2峰；另一方面，若分子离子不稳定，有时甚至不出现分子离子峰。 第1页/共34页 MS 因此，在判断分子离子峰时可参考以下几个方面的规律和经验方法： 第2页/共34页 MS （1）分子离子稳定性的一般规律： 分子离子的稳定性与分子结构有关。碳数较多、碳链较长（也有例外）和有支链的分子，分裂几率较高，其分子离子的稳定性低；而具有 键的芳香族化合物和共轭烯烃分子，分子离子稳定，分子离子峰大。 第3页/共34页 MS 分子离子稳定性的顺序为： 芳香环＞共轭烯烃＞脂环化合物＞直链的烷烃类＞硫醇＞酮＞胺＞酯＞醚＞分支较多的烷烃类＞醇。 第4页/共34页 MS （2）分子离子峰质量数的规律（氮规则）：由C、H、O组成的有机化合物，分子离子峰的质量一定是偶数。而由C、H、O、N组成的化合物，含奇数个N，分子离子峰的质量是奇数，含偶数个N，分子离子峰的质量则是偶数。这一规律称为氮规则。凡不符合氮规则者，就不是分子离子峰。 第5页/共34页 MS （3）分子离子峰与邻近峰的质量差是否合理。如有不合理的碎片峰，就不是分子离子峰。例如分子离子不可能裂解出两个以上的氢原子和小于一个甲基