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变换及甲烷化 3．4变换及甲烷化 1.CO转化：CO+H2O→ co2+H2 co+h2→c+h2o 甲烷化：CO+3h2→ CH4+H2O co2+4h2→ch4+2h2o 副作用：2CO→ C+CO2 n2+4co→n2(co)4 2.高温变换催化剂。 以氧化铁为主体的高变催化剂，加入铬、钾、铜、锌、镍其氧化物后可以提高催化剂的活性，添加铝、镁等的氧化物，可以改善催化剂的耐热及耐毒性能。 氧化铁是中高温变温催化剂的主要成分。 三氧化二铬作为高变催化剂的稳定剂。 氧化钾中的钾是一种有效的助催化剂。 3.低变催化剂。 低温变换催化剂有两种：铜-锌-铝系和铜-锌-铬系，均以氧化铜为主体。 铜是催化剂的活性组分，通常供应的是氧化态产品，铜对一氧化碳具有化学吸附作用，故能在较低温度下催化一氧化碳变换反应。 低温变换催化剂装填后，必须还原，如氢气或一氧化碳。低温变换催化剂中毒是由冷凝液、硫化物和氯化物引起的。 4.压力的影响。 压力对变换反应的平衡几乎没有影响，但增加压力将导致副反应，如析碳和甲烷生成。 5.温度的影响。 （1） 应在催化剂活性温度范围内操作，反应起始温度应比催化剂起始活性温度高20℃左右。应防止温度过高导致催化剂活性组分烧结和活性降低。 （2）为了尽可能接近最佳温度线进行反应 （3） 在相同的工作压力下，随着气体中水蒸气含量的增加，露点温度升高，因此工作温度下限相应增大 6．甲烷化催化剂中的镍都以氧化镍的形式存在。除羰基镍为甲烷化催化剂的毒物以外，硫砷和卤素也能使它中毒。 7.过程指标。 （1）压缩工段来伴水煤气压力≤0.79mpa （2） 蒸汽压力1.1MPa （3）去脱碳变换气压力0.71mpa （4） 高压软水压力1.2MPa (5)冷却上水压力0.4mpa （6） 凝结水泵出口压力1.2MPa （7）热水泵出口压力1.2mpa （1） 饱和塔出口129℃处的半水煤气 （2）中变炉入口半水煤气300℃ （3） 中间变压器炉二段催化剂进气350℃ （4）热交出口中变气237℃ （5） 低温变压器入口气体190℃ （6）低变炉二段触媒入口气体190℃( （7） 低温转化器二段催化剂出口气体202℃ （8）低变炉三段触媒入口气体190℃ （9） 低温转化器三段催化剂出口气体107℃ （10）热交换器上段出口蒸汽380℃ （11） 饱和塔出口液体102℃ （12）调温水加热器出口液体136℃ （13） 热水塔出口换气107℃ （14）中变炉触媒层一段热点450—480℃ （15） 中压变压器炉催化剂层第二段热点400-450℃ （16）低变炉触媒层热点≤250℃ （1） 半水煤气含氧量小于或等于0.5%为合格，还原率大于0.8%，还原率大于1% （2）中变炉出口变换气一氧化碳含量6﹪—8﹪ （3） 低温转炉出口变换气一氧化碳含量小于0.2% （4）循环热水总固体含量小于500mg/l （1） 饱和塔液位1/2-2/3 （2）热水塔液位1/2-2/3 （3） 变换气脱硫塔1/2-2/3液位