聚合物制备反应.pptx

会计学;上节课主要内容;2.1.5 聚合反应 ;;;本节课主要内容;连锁聚合(Chain polymerization)进行的条件;活性种的产生－化合物共价键的断裂形式;2.2.1 自由基聚合反应;引发剂种类;偶氮二异丁腈;氧化-还原体系 过氧化物引发剂+还原剂;1 单体聚合的可能性 热力学可能性(thermodynamic feasibility） △ G(free energy difference)＜0 动力学可能性(kinetics feasibility); 碳碳双键： 既可均裂也可异裂，可以进行自由基聚合或离子聚合(ionic polymerization);单体对聚合机理的选择性;a 无取代基：乙烯(ethylene) 结构对称，无??导效应和共轭效应，须在高温高压等苛刻条件下才能进行自由基聚合。;b 取代基为供电基团 (electron-donating substituent) 如烷基alkyl、苯基phenyl、乙烯基vinyl 使C=C双键的电子云密度增加，有利于阳离子的进攻；供电基团使碳阳离子增长种电子云分散而共振稳定(resonance stabilization);c 取代基为吸电基团(electron-withdrawing substituent) 如腈基、羰基、酯基、羧基、醛基、酮基等 使双键电子云密度降低，并使阴离子增长种共轭稳定;2) 共轭效应 带有共轭体系的烯类如苯乙烯、甲基苯乙烯、丁二烯及异戊二烯，π— π共轭， 易诱导极化(polarization)，能按三种机理进行聚合。;CH2=CHX中X电负性次序和聚合的关系：;位阻效应 ;§2.2 连锁聚合反应;2.2.1.2 自由基聚合机理;（1）链引发 chain initiation 形成自由基活性中心的反应，由两步组成;（2）链增长 chain propagation ：加成反应;;自由基聚合：慢引发、快增长、速终止;自由基活性顺序：;;发生链转移后形成的自由基十分稳定，不再引发单体聚合，发生双基终止。;自由基聚合反应的特征;均聚反应：只有一种单体参加的聚合反应 共聚反应：两种或两种以上单体参加的聚合反应;共聚物命名;研究共聚反应的意义;1. 下列烯类单体适于何种机理聚合：自由基、阳离子聚合或阴离子聚合，并说明原因。 CH2=CHC6H5；CH2=C(CH3)2； CH2=CHCN；CH2=CH-CH=CH2。 ;作业2