色谱分析法概论.pptVIP

吸附色谱法 流动相 有机溶剂（硅胶为吸附剂） 洗脱能力：主要由其极性决定。 强极性流动相占据吸附中心的能力强，洗脱能力强，使k值小，保留时间短。 Snyder溶剂强度?o：吸附自由能，表示洗脱能力。?o值越大，固定相对溶剂的吸附能力越强，即洗脱能力越强。 第六十三页，编辑于星期六：十一点 五十七分。 表 17-1 一些溶剂在硅胶上的?o值 溶剂 ? 溶剂强度 （?o） 溶剂 ? 溶剂强度 （?o） 正戊烷 0.00 甲基特丁基醚 0.48 正己烷 0.00 醋酸乙酯 0.48 氯仿 0.26 乙腈 0.52 二氯甲烷 0.40 异丙醇 0.60 乙醚 0.43 甲醇 0.70 第六十四页，编辑于星期六：十一点 五十七分。 吸附色谱法 洗脱顺序 ka=KaSa/Vm 在色谱柱（Sa与Vm一定）时，Ka大的组分保留强，后被洗脱，Ka小的组分在吸附剂上保留弱，先被洗脱。 Ka与组分的性质（极性、取代基的类型和数目、构型有关）。 第六十五页，编辑于星期六：十一点 五十七分。 以硅胶为吸附剂：极性强的组分吸附力强。 ①饱和碳氢化合物为非极性化合物，不被吸附。②基本母核相同，引入的取代基极性越强，则分子的极性越强，吸附能力越强；极性基团越多，分子极性越强 (但要考虑其他因素的影响) 。 ③不饱和化合物的吸附力强，双键数越多，吸附力越强。 ④分子中取代基的空间排列 第六十六页，编辑于星期六：十一点 五十七分。 三、离子交换色谱法 分离原理 利用被分离组分离子交换能力的 差别而实现分离。 分为阳离子交换色谱法和阴离子交换色谱法。 阳离子交换： 阴离子交换： 离子交换通式： 交换 再生 + + 3 RNR+ OH- Cl RNR+ 3 Cl OH 交换 再生 + + RSO H+ Na+ Na+ + 3 3 H RSO 第六十七页，编辑于星期六：十一点 五十七分。 总分离效能指标 分离度(resolution；R)：又称分辨率。是相邻两色 谱峰保留时间之差与两色谱峰峰宽均值之比。 第三十一页，编辑于星期六：十一点 五十七分。 设正常峰，W1≈W2= 4σ ， 则R=1.5时，99.7%面积(tR ±3σ)被分开，? tR =6 σ ，称 6 σ分离 。 R＜1, 峰重叠，未分开 R = 1, 认为基本分开，4σ分离 R = 1.5, 两峰完全分离，6σ分离 第三十二页，编辑于星期六：十一点 五十七分。 三、分配系数与色谱分离 (一) 分配系数和容量因子 分配系数 (distribution coefficient；K)　是在一定温度和压力下，达到分配平衡时，组分在固定相 (s) 与流动相 (m) 中的浓度 (C) 之比。 分配系数仅与组分、固定相和流动相的性质及温度（和压力）有关。是组分的特征常数。 第三十三页，编辑于星期六：十一点 五十七分。 容量因子(capacity factor；k)：在一定温度和压力 下，达到分配平衡时，组分在固定相和流 动相中的质量(m)之比。（摩尔数？） 又称为质量分配系数或分配比。 分配系数与色谱分离 还与固定相和流动相的体积有关。 容量因子与分配系数的关系 第三十四页，编辑于星期六：十一点 五十七分。 tR=t0(1+ k) tR=t0(1+K ) 分配系数与色谱分离 （二）分配系数和容量因子与保留时间的关系 v=L/tR u=L/t0 第三十五页，编辑于星期六：十一点 五十七分。 （三）色谱分离的前提 KA≠KB 或kA≠kB 是色谱分离的前提。 = t0(1+KA ) = t0(1+KB ) ?tR= t0 (KA－KB) ?tR≠0 KA≠KB kA≠kB 分配系数与色谱分离 推导过程： 第三十六页，编辑于星期六：十一点 五十七分。 色谱理论需要解决的问题：色谱分离过程的热力学和动力学问题。影响分离及柱效的因素与提高柱效的途径，柱效与分离度的评价指标及其关系。 组分保留时间为何不同？色谱峰为何变宽？ 组分保留时间：色谱过程的热力学因素控制； （组分和固定液的结构和性质） 色谱峰变宽：色谱过程的动力学因素控制； （两相中的运动阻力，扩散） 两种色谱理论：塔板理论和速率理论； 第三十七页，编辑于星期六：十一点 五十七分。 塔板理论的假设： (1) 在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速达到； (2) 将载气看作成脉动（间歇）过程； (3) 试样沿色谱柱方向的扩散可忽略； (4) 每次分配的分配系