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这些副反应不仅降低了苯酚、丙酮的收率,而且使产品的分离变得困难。 (2)催化剂 这一反应所用的催化剂有:硫酸以及磺酸型离子交换树脂等。硫酸作为 催化剂,价廉易得,但酸性分解液中所生的硫酸盐,容易堵塞管道,腐蚀设备 所以目前主要采用强酸性阳离子交换树脂作为催化剂。 三、操作条件 1、过氧化氢异丙苯生产中的操作条件 反应温度 2、过氧化氢异丙苯分解的操作条件 原料纯度 反应压力 反应温度 原料纯度 停留时间 温度越高,转化率越大。 其原因是该反应具有较大的活化能,温度越高,反 应速度常数越大,反应速度越高。当反应温度由110℃ 升到120℃时,反应速度常数增加两倍。 在主反应速度提高的同时,副反应速度也相应增加。 据研究,对副反应而言,温度由110℃升到120℃,反应 速度提高2~3倍,使反应的选择性大大降低。 因此,控制反应温度对提高反应速度和过氧化氢异丙 苯的收率至关重要。 通常反应温度控制在105~120℃之间。 原料中的杂质可以分为两类: 一类是本身对反应速度影响很小,但由于杂质本身 在反应条件下也发生反应,生成其它产物,而使产品 过氧化氢异丙苯纯度下降。这类杂质主要有苯、甲苯、 乙苯、丁苯及二异丙苯。 另一类本身就是阻化剂,对反应速度有较大的影响。 在反应开始时,由于这类杂质的存在常导致反应不能 进行。常见的有硫化物、酚类及不饱和烃类等。 因此,对这些杂质要严格加以限制。在工业生产中, 一般要求原料中,乙苯含量小于0.03%,丁苯含量小于 0.01%,酚含量小于3ppm,总硫含量小于2ppm,氧含 量小于4ppm。 适当加压是为了提高氧分压,从而提高反应速度。 但过高的压力对反应速度提高不大,而设备费用 和操作费用随着压力的升高而增大。 所以反应一般在0.4~0.5MPa下进行。 反应温度越高,反应速度越快。 温度升高,相应的过氧化氢异丙苯扩散速度加快, 从而加快了反应速度。 但温度过高会使过氧化氢异丙苯的分解速度加快, 副产物生成量增加。 另外,温度升高易使离子交换树脂失效。 因此,温度不宜超过80℃。 在氧化反应过程中,为了控制介质的pH值,一般在异 丙苯中加有Na2CO3或NaOH。因此,如过氧化氢异丙 苯中含有Na+离子,则Na+ 离子可与活性基团中的氢发 生交换,使树脂失去活性 因此,氧化反应后,应对氧化液进行水洗,除去 其中的Na+离子。 过氧化氢异丙苯分解反应采用不同的停留时间对 生成亚异丙基丙酮量有较大影响。停留时间越长, 亚异丙基丙酮生成量越大 四、工艺流程 1、异丙苯氧化生成过氧化氢异丙苯 1-氧化塔;2、3-第一、第二提浓塔;4-贮槽;5-冷凝器; 6-气液分离器;7-降膜蒸发器 2、过氧化氢异丙苯的分解及分解液的分离 1-分解塔;2-中和水洗塔;3-沉降槽;4-粗丙酮塔;5-精丙酮塔;6-割焦塔; 7-第一脱烃塔;8-第二脱烃塔;9-精酚塔;10-缓冲罐 一、概述 二、反应原理 三、操作条件 四、工艺流程 五、典型反应设备 第三节 丙烯羰基合成生产丁辛醇 1、丁辛 醇 的性质和用途 用 途 性质 由于丁醇和辛醇可以在同一装置中用羰基合成 法生产,故习惯称为丁辛醇。 丁醇为无色透明的油状液体,有微臭,可与水 形成共沸物,沸点117.7℃; 辛醇是无色透明的油状液体,有特臭,与水形 成共沸物,沸点185℃。 二者均有中等毒性。 丁醇主要作为树脂、油漆和粘接剂的溶剂和 增塑剂的原料(如邻苯二甲酸二丁酯),还可作 选矿用的消泡剂、洗涤剂、脱水剂和合成香料的 原料。 辛醇可直接作为有机溶剂用于油漆、涂料、 照相、造纸和纺织、轻工等行业,但其最重要的 用途是与邻苯二甲酸酐酯化反应得到邻苯二甲酸 酐二辛酯(DOP),DOP是聚氯乙烯的重要增塑 剂,用量相当大。 1、发酵法 发酵法是粮食或其它淀粉质农副产品,经水解得到发酵液,然后在丙酮-丁醇菌作用下,经发酵制得丁醇、丙酮及乙醇的混合物,通常的比例为6:3:1,再经精馏得到相应产品。 该 法设备简单、投资少,但消耗粮食多,生产能力小,发展受到限制。 从长远看,发酵法的生存取决于其原料与丙烯的相对价格以及生物工程的发展程度。 2、乙醛缩合法 乙醛缩合法是乙醛在碱性条件下进行缩合和脱水生成丁烯醛(巴豆醛),丁烯醛加氢制得丁醇,然后经选择加氢得到丁醛,丁醛经醇醛缩合、加氢制得2-乙基己醇(
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