稳定类助剂分解.pptxVIP

会计学; PVC具有什么特性 ？;第一节 概述 一、塑料的老化 1．塑料老化现象 塑料老化现象是指塑料暴露于自然或人工环境条件下性能随时间而逐渐变坏的现象。 老化现象也是各种各样的。归纳起来主要有以下四个方面：;（2）物理化学性能变化 如密度、热导率、Tg、Tm、折射率、溶解度、熔体流动速率等的变化。; ;（2）外界因素 （环境因素） 外界因素包括物理因素、化学因素和生物因素。物理因素包括光、热、电、高能辐射和机械应力等，其中光和热是最主要的因素；化学因素包括氧、臭氧、水、酸、碱、盐及腐蚀性气体（如NH3、HCl、SO2）等，其中氧是主要因素 。 生物因素包括微生物（主要是霉菌）、昆虫、海生物等。 ;二、稳定化助剂 防老化的途径有两个方面： 从塑料加工业的角度来看，添加稳定化助剂具有操作简便，效果显著等特点，因而更具有现实意义。; 稳定化助剂： 是一类加入到聚合物中可延缓其老化的化合物。 一般有热稳定剂、抗氧剂、光稳定剂和防霉剂等。;第二节 抗氧剂 一、塑料的氧老化 塑料的氧老化是指在有氧存在时，聚合物分子链发生的自动氧化反应。 塑料的自动氧化反应具有自由基反应机理。这一机理包括链引发、链传递和链终止三个阶段过程。氧化过程中所产生的一些自由基与过氧化物，还能进行分解、交联等各种类型的反应，其中尤以分解反应最为突。; 大分子链通过分解，相对分子质量大幅度下降，从而导致了力学性能的降低； 另一方面，在反应过程中由于无序的交联，往往形成无序网状结构，又使相对分子质量增大，并导致聚合物材料变硬、脆化等。 同时氧化产生的极性基团会引起光降解。;二、抗氧剂的作用机理 阻止自动氧化链式反应的进行——要么防止自由基的产生，要么阻止自由基的传递，这就是塑料抗氧剂的基本作用机理。 主抗氧剂：能终止氧化过程中自由基链的传递和增长的抗氧剂，也称为链终止型抗氧剂； 辅助抗氧剂：能够阻止或延缓氧化老化过程中自由基产生的抗氧剂，也称为预防型抗氧剂。;1.主抗氧剂的作用机理 主抗氧剂是通过与聚合物产生的自由基反应而达到抗氧化目的。 （1）自由基捕获型 此类化合物是指那些与自由基反应使其不能再引发链式反应的物质。 常见的有醌、炭黑、某些多核芳烃以及某些稳定的自由基，其中最重要的是醌，其作用机理反应式如下：;（2）氢给予体型 链终止型抗氧剂AH与聚合物材料中所产生的自由基反应，产生较稳定的自由基A?而达到抗氧化的目的。AH即为氢给予体。事实上，在工业生产中所用的链终止型抗氧剂大部分属于氢给予体型。;如典型的受阻酚抗氧剂2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚，其抗氧化的作用机理可表示如下：;; （1）亚磷酸酯 在低温下，亚磷酸酯是一类很好的过氧化物分解剂。目前，已在塑料和橡胶工业中大量使用。一般认为，亚磷酸酯与过氧化物反应使其还原为醇，本身被氧化成磷酸酯，反应式如下： P(OR’)3 + ROOH → ROH + O=P(OR’)3 ;（2）硫化物 主要包括一硫化物和二硫化物，其作用机理如下。 一硫化物（即硫醚）：;（3）金属离子钝化剂 又称为金属离子螯合剂。它能像螃蟹的钳子将金属离子螯合起来，这样就可以阻止金属离子对氧化的催化作用。 二苯基草酰胺：;三、塑料常用抗氧剂 在塑料工业中，抗氧剂的应用非常普遍，其中大多数为受阻酚类、胺类和辅助抗氧剂，其中以受阻酚类为主。 1.酚类抗氧剂 大多数酚类抗氧剂具有受阻酚的化学结构，它包括烷基单酚、烷基多酚和硫代双酚等类型。其结构式如下： ; ; （1）烷基单酚 如：抗氧剂1076 ;（2）烷基多酚 如抗氧剂2246，化学名称为：2,2’-亚甲基双（4-甲基-6-叔丁基苯酚）：; 抗氧剂1010是一种性能优良的四元酚抗氧剂，挥发性极小，无污染，无毒，可用作无污染性高温抗氧剂，在塑料中有广泛应用。其结构式如下：;3辅助抗氧剂 （1）硫代酯 有两个主要品种，抗氧剂DLTP和DSTP（硫代二丙酸双十八酯、十二酯）。它们的结构式如下：; 上述两种硫代酯是优良的辅助抗氧剂，都可与酚类抗氧剂并用，产生协同效应。抗氧剂DLTP 和DSTP广泛用于PP、PE、ABS、橡胶及油脂等材料，用量一般有0.1%～1%。 常与主抗氧剂1010、1076等并用有生协同效应，可用于P