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{{化学反响中能量变化的相关观点及计算}}
一、相关观点
化学反响中的能量变化化学反响中的能量变化,往常表现为热量的变化。探讨化学反
应放热、吸热的本质时,要注意四点:①化学反响的特点是有新物质生成,新物质和反响
物的总能量是不同的,这是因为各物质所拥有的能量是不同的(化学反响的实质就是旧化学
键断裂和新化学键的生成,而旧化学键断裂所吸收的能量与新化学键所释放的能量不同致使
发生了能量的变化);②反响中能量守恒实质是生成新化学键所释放的能量大于旧化学键断裂的能量而转变成其他能量的形式释放出来;
⑴焚烧热:在101kPa时,1mol可燃物完全焚烧生成稳定的氧化物时所放出的热量。
⑵中和热:在稀溶液中,酸和碱发生中和反响生成1mol水时的反响热。
3)反响热,往常是指:当一个化学反响在恒压以及不作非膨胀功的情况下发生后,若使生成物的温度回到反响物的开端温度,这时体系所放出或吸收的热量称为反响热。符号
4)如果反响物所拥有的总能量高于生成的总能量,则在反响中会有一部分能量转变为热能的形式释放,这就是放热反响,反之则是吸热反响;
5)盖斯定律换句话说,化学反响的反响热只与反响体系的始态和终态相关,而与反响
的途径无关,而这能够看出,盖斯定律实际上是“内能和焓是状态函数”这一结论的进一步体现。利用这一定律能够从已经精准测定的反响热效应来计算难于测量或不能测量的反响的热效应。只管盖斯定律出现在热力学第一定律提出前,但亦可经过热力学第一定律推导出。
由于热力学能(U)和焓(H)都是状态函数,所以ΔU和ΔH只与体系的始、末状态有
关而与“历程”无关。
可见,关于恒容或恒压化学反响来说,只需反响物和产物的状态确定了,反响的热效应
Qv或Qp也就确定了,反响是否有中间步骤或有无催化剂介入等均对Qv或Qp数值没有影
响。
使用该定律要注意:
1、盖斯定律只合用于等温等压或等温等容过程,各步反响的温度应相同;
2、热效应与参与反响的各物质的本性、齐集状态、达成反响的物质数量,反响进行的
方式、温度、压力等因素均相关,这就要求波及的各个反响式必须是严格完整的热化学方程
式。
3、各步反响均不做非体积功。
4、各个波及的同一物质应拥有相同的齐集状态。
5、化学反响的反响热(△H)只与反响体系的始态或终态相关,而与反响途径无关。
盖斯定律的本质:方程式按一定系数比加和时其反响热也按该系数比加和。
盖斯定律的意义:有些反响的反响热经过实验测定有困难,能够用盖斯定律间接计算出
来
Qp=△U+p△V=△U+RT∑vB(g)
式中△U≡U终态-U始态≡U反响产物-U反响物,式中∑vB(g)=△n(g)/mol,即发生
1mol反响,产物气体分子总数与反响物气体分子总数之差。由该式可见,关于一个详细的
化学反响,等压热效应与等容热效应是否相等,取决于反响前后气体分子总数是否发生变化,
若总数不变,系统与环境之间不会发生功互换,于是,Qp=QV;若总数减小,关于放热反响
∣Qp∣∣QV∣,等压过程放出热多于等容过程放出热,;若反响前后气体分子总数增加,
关于放热反响,∣Qp∣∣QV∣,反响前后内能减少释放的一部分能量将以做功的形式向环
境传达,放出的热少于等容热效应。同样的,关于吸热反响也能够类推获得。
将上式展开又可获得:
Qp=△U+p△V=(U终态-U始态)+p(U终态-U始态)
=(U终态+pU终态)-(U始态+pU始态)
由于U、p、V都是状态函数,因此U+pV也是状态函数,为此,我们定义一个新的状态
函数,称为焓,符号为H,定义式为H≡U+pV,于是:
H=H终态-H始态=Qp
二、计算
1.经过实验测得
根据比热容公式进行计算:Q=cm△t,再根据化学反响方程式由Q来求反响热。
2.反响热与反响物各物质的物质的量成正比。
3.利用键能计算反响热
往常人们把拆开1mol某化学键所吸收的能量当作该化学键的键能,键能往常用E表示,
单位为kJ/mol。
方法:△H=ΣE(反响物)—ΣE(生成物),即反响热等于反响物的键能总和与生成物
键能总和之差。
如反响H2(g)+Cl2(g)═2HCl(g);
H=E(H-H)+E(Cl-Cl)-2E(H-Cl)
4.由反响物和生成物的总能量计算反响热
△H=生成物总能量-反响物的总能量。
5.根据焚烧热计算
物质焚烧放出的热量Q=n(可燃物)×该物质的焚烧热
6.根据盖斯定律进行计算
盖斯定律:化学反响不论是一步达成仍是分几步达成,其反响热是相同的;也就是说,
化学反响的反响热只与反响的始态和终态相关,与反响途径无关。即如果一个反响能够分几
步进行,则各步反响的反响热之和与该反响一步达成时的反响热相同。
7.根据反响物和生成物的标准摩尔生成焓来计算
关于一定温度,标准压力下的反响0=ΣBVBRB(这是一种把反响物经过
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