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实验 醋酸解离度和解离常数的测定 (pH法) 实验目的 1. 了解用pH计测定醋酸解离常数的原理和方法。 2. 学会酸式滴定管及pHS-25型pH计的正确使用。 实验原理 配制一系列已知浓度的醋酸溶液， 在一定的温度下， 用pH计测定它们的pH值，根据pH= -lg[C(H+)/C0]，计算C(H+)，代入平衡常数关系式，可求得一系列( HAc)值，其平均值即为该 温度下的解离常数。 0iK 仪器、药品及材料 仪器： pHS-25型pH计，复合电极，烧杯(50mL，4个)，酸式滴定管(50mL，2支) 药品： HAc(0. 1000mol · L- 1) 材料：碎滤纸、标准缓冲溶液 实验内容及步骤 1. 配制系列已知浓度的醋酸溶液 取5只干燥的50 mL烧杯，编号后， 按表5- 1用量， 用酸式滴定管量取已知浓度的醋酸溶液 (由实验室提供)，配制不同浓度的醋酸溶液。 2. 醋酸溶液pH值的测定 用pHS-25型pH计，按醋酸浓度由稀到浓的次序测定1~5号HAc溶液的pH值，记录在表5- 1 中。 3. 数据处理 计算表5- 1中各项的值， 计算出实验室温度时， HAc的解离常数， 求算相对 误差并分析产生的原因。 表5-1 实验数据处理表 测定时溶液的温度 ： ℃标准溶液的浓度： mol · L- 1 烧杯编 V HAc OHV2 配制HAc 溶液的浓度 / 测得的pH C(H+) α 0K( HAc) 号 /mL /mL mol · L-1 值 平 / mol · L- 1 1 3.00 45.00 2 6.00 42.00 3 12.00 36.00 4 24.00 24.00 5 48.00 0.00 实验结果：实验温度时，醋酸的平衡常数为： 0K(HAc) = (0K +0K +0K +0K +0K ) ÷5 1 2 3 4 5 误差分析：求算相对误差，并分析误差产生的原因。 (文献值： 25℃时 0K(HAc) =1.75×10-5 ) 预习要求： 按表5-2中HAc和H O的体积，溶液的温度： 25℃， HAc溶液的浓度： 2 0. 1000mol · L- 1 ，0K(HAc) = 1.75×10-5 ，计算各溶液的pH值。 表5-2 预习数据表 溶液的温度 ： 25 HAc℃溶液的浓度： 0.1000 mol · L- 1 配 配 制 HAc 溶 液 的 浓 度/ mol · L-1 值 45.00 1.75×10-5 42.00 36.00 24.00 0.00 C(H+) α 0K( HAc) 6.00 12.00 24.00 48.00 平 / mol · L-1 烧 杯 编 号 pH 计 算 OH 2 /mL 2 3 4 5 HAc /mL 3.00 V V 1 思考题 1. 不同浓度的HAc溶液的解离度α是否相同，为什么？ 2. 测定不同浓度HAc溶液的pH值时，为什么按由稀到浓的顺序？ 3. 若HAc溶液浓度很稀，能否应用下列近似公式： 0iK( HAc) ≈ C2(H+)/C(HAc) 求解离常数？为什么？ 相关链接：醋酸解离度和解离常数的测定的其他方法 (1)缓冲溶液法 根据缓冲溶液的计算公式： pH = pK - lg {C(HAc)/C(Ac-)} a 若C(HAc) = C(Ac-)，则上式简化为pH = pK a 由于 pK = - lg K 因而，如果将HAc溶液分为体积相等的两部分，其中一部分用 a a NaOH溶液滴定至终点(此时HAc几乎完全转化为Ac- )，再与另一部分HAc溶液混合， 即形成缓冲溶液，测定该混合溶液的pH值，即可得到HAc溶液的解离常数K 。测定时 a 无需知道HAc溶液和NaOH溶液的浓度。 (2)电导率法 电解质溶液是离子电导体，在一定温度时，电解质溶液的电导(电阻的倒数) λ为： λ = κA/l 式中κ为电导率(电阻的倒数)，表示长度l为1m、截面积A为1m2 导体的电导；单位为 S m· - 1 。电导的单位为S [西(门子) ]。 在一定温度下， 电解质溶液的电导λ与溶质的性质及其浓度c有关。 为了便于比较不 同溶质的溶液的电导，常采用摩尔电导λ 。它表示在相距1㎝的两平行电极间，放置含 m 有1单位物质的量电解质的电导，其数值等于电导率κ乘以此溶液的全部体积。若溶液 的浓度为c (mol· L- 1) ,则含有1单位物质的量电解质的溶液体积V=10-3/c (m3 · mol- 1)， 于是溶液的摩尔电导为 λ =κV=10-3κ/c m λ 的单