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会计学;第三章 电化学反应器;电化学反应器的基本特征:;3-1 电化学反应器的分类;间歇式电化学反应器:定时送入一定量的反应物(电解液)后,经过一定时间,放出反应产物。
柱塞流电化学反应器:反应物不断进入反应器,产物不断流出,达到稳态。
连续搅拌箱式反应器:连续加入反应物并以同一速率放出产物的同时,在反应器中不断搅拌,反应器内的组成恒定。
;间歇式电化学反应器:定时送入一定量的反应物(电解液)后,经过一定时间,放出反应产物。
特点:间歇操作,生产率不高,只适合于小规模生产,需经常调整槽压,使电流密度尽可能接近最适宜值。
措施:为了控制反应温度和增大反应器容量,使电解液在电解槽和另一化学反应器组成的封闭系统循环。如:电解制取氯酸盐;间歇式反应器及其浓度随时间的变化;柱塞流电化学反应器:反应物不断进入反应器,产物不断流出,达到稳态。
特点:流经反应器的流体体积元像活塞样平推移动,不会发生反混,达到稳态后,反应器内各处的温度和浓度均不相同,但分别保持恒定。
;2、柱塞流电化学反应器;连续搅拌箱式反应器:连续加入反应物并以同一速率放出产物的同时,在反应器中不断搅拌,反应器内的组成恒定。
特点:操作达到稳态时,出口料液组成不随时间改变。
;3、连续搅拌箱式反应器;3-2 两种典型结构的电化学反应器;对流:利用溶液中的自然对流,很少引入外加的强制对流。
联结:单极式电联结、复极式电联结
优缺点
优点:结构简单、设计和制造较容易、维修方便
缺点:时空产率较低,难以适应大规模连续生产及对传质过程要求严格控制的生产。
;水电解用单极箱式电解槽;二、压滤机式电化学反应器或板框式电化学反应器; (a)单极式 (b)复极式
A一阳级液 C—阴极液;压滤机式电化学反应器优点;通过改变单元反应器的电极面积及数量较方便地改变生产能力,适应不同用户的需要。
适于按复极式联接(其优点为可减小极间电压降,节约材料,并使电流分布较均匀),也可按单极式联接。
;(a)带有第三室(作为热交换器)的反应器
(b)带有第三室(可作电渗析)的反??器;(c)三维电极反应器 (d)流化床电极反应器;3-3 结构特殊的电化学反应器;各种电化学反应器的As值与特征长度的关系;一、毛细间隙和薄膜反应器;毛细间隙电化学反应器示意图;旋转电极分类:
圆柱型旋转电极:电极表面具有相同的传质条件及均匀的电流分布
泵吸电解槽:由一个双极性的旋转圆盘电极和定子电极构成,当前者旋转时,电解液被抽吸进入狭窄的电极间隙,并且有较高的流速,从而可提高电流密度。
;应用:水处理中用于回收照相业废液中的银。;(2)泵吸电解槽;三、三维电极反应器;三、三维电极反应器;纤维状材料:金属纤维、碳纤维及其它纤维
泡沫状材料:金属泡沫、碳质泡沫
由规则排列的微电极构成的三维电极
在以不同工艺制备的多孔基体上,以各种方法附载电催化剂、活性物质、导电材料构制的三维电极。;用于四乙基铅电合成的
固定床电化学反应器;3、三维电极反应器设计中的关键问题;4、流化床反应器;(3)由于颗粒的相互接触及物理接触有助于提供活性更高的电极表面。
(4)在合适的条件下,电位和电流密度的分布可能更为均匀。
(5)在用于金属的电解提取时,产物可连续不断地由反应器取出。
;流化床电极在实际应用中需解决的问题:
如何使反应器的结构设计合理,流场和电场均匀分布
如何防止颗粒的团聚、金属在溃电电极上的沉积及由于金属颗粒磨损或短路造成的隔膜的损坏。
;流化床电化学反应器应用实例(提取、回收金属);阴极;5、叠层结构的电极(Swiss-roll cell);特点:具有很高的比电极面积和较低的欧姆压降
电联结:为使电流分布均匀,一极由接近轴的一端引出,另一极由圆柱外面引出。
应用:化学电源,如:箔式圆柱密封镉镍蓄电池;四、零极距电化学反应器和SPE电化学反应器;1、零极距电化学反应器;2、SPE电化学反应器(固体聚合物电解质电化学反应器);2、SPE电化学反应器(固体聚合物电解质电化学反应器);3-4 电化学反应器的工作特性;一、简单的间歇反应器;一、简单的间歇反应器;一、简单的间歇反应器;二、柱塞流电化学反应器;二、柱塞流反应器;二、柱塞流反应器;二、柱塞流反应器;对于给定的Km,S,VR值,柱塞流反应器和间歇反应器只要停留时间等于反应时间,则具有相同的转化率;用入口浓度表示极限电流:;三、连续搅拌箱式反应器;三、连续搅拌箱式反应器;五、实际的电化学反应器的工作特性;电流控制:反应器内反应物的浓度足够高,反应电流远小于极限扩散电流,可视反应物浓度减小的速度为定值,对应的电流效率为ηI’;五、实际的电化学反应器的工作特性;;;
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