电化学分析电位法.pptxVIP

会计学;第一节 电化学分析基础;1.1 化学电池;电池分类;电池表达式;1.2 电极;电极电位的产生： 金属和溶液化学势不同→电荷转移→双电层→电极电位。;双电层;绝对电极电位无法测得 各电极与同一参比电极原电池→测定电动势。 标准氢电极 电极反应：2H+ + 2e = H2(g) 规定：任何温度下，标准氢电极电位?H+/H2=0.00V;标准电极电位;Nernst方程式;若电池的总反应为：aA + bB = cC + dD 电池电动势为： 其中?0为所有参加反应的组份都处于标准状态时的电动势。 当电池反应达到平衡时，E=0 可求反应的平衡常数K。;条件电极电位?0;1.4 液接电位及其消除;第二节 电位分析法;电位法定义与分类;2.1 电位法中的电极;2.1.1 参比电极;甘汞电极;甘汞电极特点;Ag/AgCl电极;参比电极使用注意;2.1.2 金属指示电极;第二类电极;实例;;零类电极;2.1.3 离子选择性电极;一、膜电极;膜电位;膜材料：难溶盐的晶体。 氟离子选择电极：LaF3（0.1%～0.5%EuF2和1%～5%CaF2） 原理: 晶格点阵中La3+被Eu2+、Ca2+取代→F-的空穴。选择性←离子的电荷、大小和形状。;氟电极干扰因素;总离子强度调节缓冲溶液;水化层;pH电极膜电位;pH玻璃电极特点;pH复合电极;3、流动载体电极;例：Ca2+电极;4、敏化电极;酶电极;2.2 离子选择性电极性能参数;ISE并没有绝对的专一性。 i 为待测离子，j 为共存离子。Kij 为离子选择性系数。;Kij的意义;Kij的测定方法;例;定义：指离子指示电极与参比电极从接触试液开始到电极电位变化稳定(?1mV，一般到稳定值的95%)所需要的时间。 影响因素：电极电位平衡快慢、参比电极的稳定性和溶液的搅拌程度。;四、内阻;五、温度系数;2.3?电位法的应用;一、直接电位法;影响电位准确性的因素;测量误差;1、标准曲线法;例题;pH值的测定（1）;pH值的测定（2）;2、标准加入法;例题;二、电位滴定法;滴定曲线法(a)： E-V曲线图简单，准确性稍差。 微分曲线法(b)： ΔE/ΔV - V曲线上存在极值点，对应E-V 曲线中的拐点。 二阶微分曲线法(c)： Δ2E/ΔV 2 - V曲线法。;实例