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会计学 1 电化学分析进展 2022-6-17 （1）吸附修饰电极 吸附方式： 平衡吸附 静电吸附 LB膜吸附 单层吸附膜 复合膜 LB膜：不溶于水的表面活性物质在水面上形成排列有序的单分子膜 (Langmuir–Blodgett，LB膜)； SA膜：依靠S原子与金之间的作用，硫化物(–SH，SO2等)在金电极表面形成有序的单分子膜，称为自组装膜（self assembing， SA膜）。 第1页/共12页 2022-6-17 吸附修饰电极的化学修饰物质 a. 含有键的共扼烯烃及芳环等有机化合物； b. 与特定基体电极作用的化合物。 例： 玻碳电极：修饰物 8-羟基喹啉，测Tl+； 石墨电极：修饰物 钴-卟啉； 金 电 极：修饰物 硫化物。 第2页/共12页 2022-6-17 （2）共价键合型修饰电极 基体电极：碳电极、金属电极、金属氧化物电极； 键合方法： 基体电极表面处理→引入化学活性基团→修饰物 第3页/共12页 2022-6-17 2.修饰电极在分析化学中的应用 提高电极的灵敏度 玻碳电极化学键合EDTA后对Ag+的灵敏度提高。 特殊响应的电化学传感器 玻碳电极化学键合 L–氨基酸氧化酶，pH传感器。 第4页/共12页 2022-6-17 修饰电极的催化功能 修饰层上的还原态与溶液中某物质的氧化态循环反应。 修饰层虽然参与反应，但结束时并不发生改变，即修饰层催化了溶液中物质的还原。 第5页/共12页 2022-6-17 4.4.2 微电极与超微电极 超微直径100m；活体分析；细胞中物质分析； 材料：铂、金、碳纤维； 形状：微盘、微环、微球、组合等。 1.基本特征 （1）极小的电极半径 （2）双电层充电电流很小 （3）平衡时间短，响应快 2.应用 脑神经组织中多巴胺、儿茶胺的实时监测。 第6页/共12页 2022-6-17 微电极 第7页/共12页 2022-6-17 4.4.3 生物电化学分析 Bioelectrochemical Analysis 1. 活体伏安分析 1973年 Adams将直径1mm石墨电极插入大白鼠的大脑尾核部位，测定多巴胺，获得第一张活体循环伏安图。 药物在活体中浓度变化、分解、作用的监测； 通过微电极与超微电极实现无损伤分析。 第8页/共12页 2022-6-17 2. 免疫伏安分析 1979年，Heineman等提出； 利用抗原与抗体间特定选择性建立的高选择性分析法。 3. 生物电化学传感器 酶传感器、生物组织传感器、免疫传感器； 测定乙肝的免疫传感器。 第9页/共12页 2022-6-17 4.4.4 光谱电化学分析 以电化学产生激发信号，以光谱技术测量物质变化的分析方法。充分利用了电化学方法容易控制物质的状态、光谱法有利于物质识别的特点。 透光电极和特殊的薄层电解池： 光谱电化学是研究电极反应机理的有效工具。 第10页/共12页 2022-6-17 内容选择 结束  第五章 4.1 概述 4.2 电位分析法 4.3 其他电化学分析法简介 4.4 电化学分析法的进展 第11页/共12页