化学第十一章氧化还原3.pptx

§11.5 氧化还原滴定 氧化还原滴定：是以氧化还原反应为基 础的滴定方法(redox titration)。 氧化还原反应的实质与特点： (1) 是电子转移反应 (2) 反应常分步进行 (3) 反应速率慢，且多有副反应;氧化还原电对（redox conjugate pair）： oxidant—electron acceptor；reductant—electron doner 可逆电对：在氧化还原反应的任一瞬间能迅速建立氧化还原平衡，其电势符合Nernst公式计算出的理论电势，如Fe3+/Fe2+，I2/I- 。 不可逆电对：不能在任一瞬时建立平衡，实际电势与理论电势相差较大，如MnO4-/Mn2+，Cr2O72-/Cr3+ 对称电对：氧化态与还原态的系数相同，如Fe3+ + e- = Fe2+ 不对称电对：氧化态与还原态的系数不同，如Cr2O72- + 14H+ + 6e- = 2Cr3+ + 7H2O ;常用的氧化还原滴定方法： 高锰酸钾法、碘量法、铈量法、亚硝酸钠法、溴酸钾法和重铬酸钾法等。 应用范围： （1） 可直接测定本身具有氧化还原性的物质 （2）可间接测定能与氧化剂还原剂定量发生化学反应的物质;氧化还原反应—电子的转移 Ox + ne = Red;可逆电对 Ox+ne=Red 的电位为; 一、条件电位 在氧化还原反应中，氧化剂或还原剂的氧化还原能力大小，可用该氧化还原电对的电极电位（简称电位，用?表示）。根据电对的大小，也可判断反应进行的程度和方向。 对半反应ox + ne red ，其电极电位可表示为 ? θox/red为aox=ared=1mol/L时的电极电位即标准电位。 ;电位与分析浓度的关系为：;有副反应发生的电极电位;条件电位(conditional potential): 它是在特定条件下，氧化态和还原态的总浓度均为1mol/L时，校正了各种外界因素后的实际电位。 引入条件电位后，25℃时，能斯特方程式可表示为：; 考虑离子强度及氧化态和还原态存在的副反应两个因素 例如 计算HCl溶液中Fe3+/ Fe2+体系的电位。 解 可化解为：;2. 决定条件电位的因素 1. 离子强度的影响;2.生成沉淀的影响 (改变浓度比值);3.生成络合物的影响; 碘量法测Cu2+,样品中含Fe3+.计算pH3.0,c(F-)=0.1mol·L-1,;解：;4. 溶液酸度的影响;解;氧化还原反应进行的程度;p为电子转移数n1、n2的最小公倍数， 当n1=n2时： p =n1 = n2 , 反应方程式中 p1= p2 = 1 ;对于滴定反应，欲使反应的完全度≥99.9％， 两电对的条件电位应相差多少？ ;(2) n1=1, n2=2;11.5.2 氧化还原反应的速率; 加入少量KI,可加快反应速度 ;自身指示剂: KMnO4 2×10-6mol·L-1即可见粉红色 2） 特殊指示剂 例：淀粉 + I2 (1 ×10-5mol·L-1) 生成深蓝色吸附化合物， SCN + Fe3+ FeSCN2+ ( 1 ×10-5mol·L-1可见红色); ??当 ≥10时，溶液呈氧化态颜色， 当 ≤0.1时，溶液呈还原态颜色， 指示剂的变色区间为 ;;2. 氧化还原滴定曲线;sp时电位的计算;通式(对称电对);Ce4+滴定Fe2+的滴定曲线;Fe3+滴定Sn2+;突跃区间及影响因素 通过以上计算得出，滴定突跃区间为;3. 氧化还原滴定的预处理;;氧化还原平衡处理思路;氧化还原平衡处理思路;11.6 常用的氧化还原滴定法;11.6 KMnO4法;;KMnO4法的特点 （1）一般情况下，无需另加指示剂； 氧化性强，应用广泛； （2）标准溶液不够稳定，反应历程复杂，易发生副反应，测定的选择性较差。;标准溶液 1. 配制：由于市售KMnO4含少量MCl、MNO3、MSO4、MnO2等杂质，且吸水性、氧化性强、本身易分解等特性，因此不能用直接法配制标液。需称稍重于理论量的KMnO4溶于蒸馏水中，煮沸后，置于棕色瓶中，静置两个月以上标定。 ;KMnO4标准溶液的配制与标定;KMnO4的标定— ;滴定