合成氨生产技术：第23讲 中国近年开发的脱硫方法.pptxVIP

中国近年开发的脱硫方法 Desulfurization Methods Developed in China in Recent Years CONTENTS 01 02 栲胶法 PDS法 近20年来，中国随着化肥工业发展的需要，开发成功了一系列新型脱硫剂。其中大部分价格低廉、原料来源广而易得。现将栲胶法和PDS法简介如下。 01 栲胶法 日本早于1960年曾研究过单宁及其盐类的脱硫方法，但一直未见工业化。中国广西化工研究院、广西林业科学研究所、百色栲胶厂于1977年联合开发成功栲胶法脱硫。现今，中国大部分中型氮肥厂已采用栲胶法取代改良ADA法脱硫。 01 栲胶法 ①栲胶组成及性质 许多植物的树皮、果壳、根茎和叶子均可用来提取栲胶。栲胶主要成分是单宁。如五倍子、橡椀、栲树皮、冬青叶……，分别含单宁量为26％-62％， 30 ％-40％，18.63％，11.4％。它们的水萃液经熬制即成栲胶。 栲胶是由化学结构十分复杂的有机分子组成的混合物。随着植物的来源不同，栲胶组成可以差异很大。常见分子量为300－1000。因而，它们的外观也不尽一致，多为呈沉黄或暗红色的粉末。栲胶可分为水解型和缩合型两种。作为脱硫剂以水解型为好。 01 栲胶法 不管何种栲胶都是由多羟基芳香族化合物组成的。中国脱硫用的拷胶多为橡椀栲胶，主要由栗木素，栗木橡椀宁酸，橡粟精酸等基团组成。栗木素及栗木橡椀宁酸的分子结构单元如下： 01 栲胶法 ②栲胶脱硫液配制及其消耗量 栲胶用量和浓度取决于脱硫负荷。溶液组成一般为： 总碱度0.4mol／L，Na2CO3 4-10g／L， 栲胶2-5g／L，脱硫液pH值控制在8.1-8.7。 中国栲胶脱硫使用初期，较多厂加入助剂NaVO3（1~2g／L）。以后发现栲胶易于被空气氧化再生，至今几乎都已不再加钒酸盐了。现今有些厂辅加以少量的酞菁钴，据称这种混合型脱硫法效果更佳。本法用于脱除 H2S含量 1g／L以下的低硫时，可将 H2S脱至 5cm3／m3以下。 01 栲胶法 栲胶法脱硫的消耗指标： 栲胶0.15kg／tNH3，Na2CO32kg/tNH3。 栲胶法脱硫温度、再生条件基本上与改良ADA法的工艺条件相同。但很少发生硫堵事故，溶液无毒、腐蚀性小，因而现今已被中国小氮肥厂广泛采用。 02 PDS法 PDS为酞菁钴的商品名。1959年美国最先研究酞菁钴催化氧化硫醇，脱除汽油中硫醇臭味。继后前苏联也曾研究过酞菁钴脱硫法，但该催化剂易被氰化物中毒，未能工业化。直到20世纪80年代前中国东北师范大学攻破此中毒难关。至今酞菁钴脱硫法在中国应用甚广。 未磺化的酞菁钴 02 PDS法 PDS的主要成分为双核酞菁钴磷酸盐，磷酸基主要是提高PDS在水中的溶解度。脱硫反应如下。 02 PDS法 酞菁钴的分子结构式如下： 在整个分子结构中，苯环和钴都呈中心对称。两侧双核的配位中心钻离子起着脱硫的主要作用。但酞菁钴脱硫反应的确切机理，至今还不完全清楚，正待研究之中。 02 PDS法 酞菁钴脱硫互换性好，凡属醌－氢醌类的脱硫装置及流程，均可替换以酞菁钴溶液脱硫。脱硫及再生的操作温度、压力、PH值均可不变。其脱硫净化度及净化值与栲胶法相仿。 酞菁钴价格昂贵，但用量很少，脱硫液中PDS含量仅在数十个cm3／m3左右。PDS的吨氨耗量一般在1.3-2.5g左右，因而运行的经济效益也较显著。 此法也可脱除部分有机硫。若脱硫液中存在大量的氰化物，仍能导致PDS中毒，但约经60h靠其自身的排毒作用，其脱硫活性可以逐渐恢复。PDS对人体无毒，不会发生设备硫堵，无腐蚀性。 感谢您的观看