对硝基苯胺生产废水处理及工业化生产.docxVIP

【Word版本下载可任意编辑】 PAGE 1 - / NUMPAGES 1 对硝基苯胺生产废水处理及工业化生产 对硝基苯胺(p-Nitroaniline)是一种重要的有机合成原料，黄色针状结晶，高毒，易升华。微溶于冷水，溶于沸水、乙醇、乙醚、苯和酸溶液。其是一种重要的化工原料，可直接用于合成多种染料和颜料，也可作为对苯二胺、邻氯对硝基苯胺、2.6-二氯-4硝基苯胺、5-硝基-2-氯苯酚等，也可合成农药氯硝胺、医药卡柳肿;同时还是防老剂、光稳定剂、显影剂等的原料。  1、国内生产状况  按目前市场需求状况，目前国内对硝基苯胺的产能在80000t/a左右，每年大约30000t销往国外市场，市场价在28000元/t，企业的生产成本在15000元/t，利润空间较大，另外国内对硝基苯胺企业不多，各生产企业效益非常好。对硝基苯胺的主要用于各种颜料和染料的合成，其次是2,6-二氯-4硝基苯胺和对苯二胺的生产原料。对硝基苯胺主要生产企业如下表1所示。  从上表可以看出，对硝基苯胺的生产企业规模一般都在10000t/a左右，规模效应明显，对硝基苯胺市场供求也相对平稳，随着环境要求的更加严格，小规模的对硝基苯胺企业缺乏对废水的处理设施及技术必将被淘汰。国内和国外的需求量逐年在增加，所以如何有效增加对硝基苯胺的产能和降低生产成本是企业今后发展的方向。  2、工业化生产  工业生产对硝基苯胺一般以对硝基氯苯为原料，可采用高压釜间歇法生产，收率在98%以上，而采用管道反应器连续化生产，收率在94%左右。目前生产企业都以压间歇法生产，以对硝基氯苯为原料，可采用高压釜开展间歇生产，根据原料氨水的浓度可分为高压法和低压法，氨水浓度高于40%的称为高压法。  对硝基苯胺合成的机理为：对硝基氯苯和一定浓度氨水在一定温度好压力条件下开展氨化反应，氨基取代氯基反应，属于高温高压反应。由于苯环上存在强吸电基—硝基，因此氯基较活泼，反应不需催化剂，但仍需在高温高压下氨解。由于属于非催化氨化，因此为双分子亲核取代反应，反应速度与对硝基氯苯和氨水的浓度成正比。  氨的理论用量为对硝基氯苯的2倍(摩尔比)，为了防止发生副反应生成二芳基仲胺和酚，同时也为了降低反应生成的氯化铵在高温时对反应釜的腐蚀，氨的用量远远超过理论量。  其实质为亲核置换反应，首先是带有未共用电子对的氨分子同苯环上与氯相连的碳原子发生亲核反应，得到带有极性的中间加成产物，加成产物迅速转化为铵盐并恢复环的芳香性，然后再与氨反应得到反应产物对硝基苯胺。化学反应式如式(1)所示。  对硝基苯胺的分析采用气相色谱，采用面积归一法分析对硝基苯胺，方法如下：气相色谱仪，氢焰离子化检测器；色谱柱，柱长1.6m，内径4mm，毛细管柱；OV-17/ChromosorbWAWDMCS=2∶100；柱温80℃，以8℃/min升温至210℃，保持4min；气化室温度250℃;检测室温度250℃；载气(氮气)流量30mL/min；试剂乙醇：95%(V/V)。OV-17，色谱固定液；ChromosorbWAWDMCS，60～80目，色谱担体。  下面以高压法10000t/a对硝基苯胺生产为例开展说明。主要设备：10M3氨化釜8台，材质304；10M3氨水配置罐4个，材质碳钢；15M3结晶水洗釜2个，材质材质碳钢；全自出料离心机2台，材质304；30M3氨水吸收罐4个，材质材质碳钢；;真空系统2套。原料均为市场上所购工业品，对硝基氯化苯纯度≥99.5%，液氨纯度≥99.5%。  工艺流程说明：氨水的配置，经计量的工艺水打入氨水配置罐，液氨罐的液氨经计量进入氨水配置罐开展氨水配置，氨水浓度40%以上。对硝基氯苯储罐的对硝基氯苯经泵打入计量槽，对硝基氯苯参加氨化釜，随后配置好的一定浓度氨水打入氨化釜中。  检查氨化釜处于工作状态后，通蒸汽加热升温，温度升至150℃后停止加热，氨化釜温度随氨化反应的开展而升高，釜内温度不上升时，说明反应基本结束。通蒸汽维持釜内温度175～178℃，这个过程为保温过程，保温时间8h以上。  保温结束，开展过量氨气的高压、低压回收，高压吸收利用氨化釜与吸收罐的压力差开展，过量的氨和部分水蒸气经冷凝器冷却后进入高压吸收罐，高压吸收的氨水经检测浓度后由泵送至氨水配置罐，当氨化釜内压力降至0.2MPa时，开启真空系统开展低压吸收，吸收至釜内压力为0MPa。低压吸收的氨水检测到一定浓度后由泵送至氨水配置罐。高压吸收 2 h，低压吸收 0.5 h。  氨气回收结束，釜内压入0.2MPa的空气，物料压至结晶釜冷却至室温，出料时氨水浓度过大，用结晶釜真空管道开展除味，并打开水阀开展稀释和降