共轭效应和电子效应PPT通用课件.pptxVIP

共轭效应和电子效应;一、二烯烃的定义和分类 含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。;1,3–丁二烯;?累积二烯:;二、二烯烃的命名 ;二烯烃的顺反异构体的命名：逐个标明构型 ;(2E,4E)-2,4-己二烯;三、二烯烃的结构;C2两个相互垂直的P轨道，分别与C1,C3两个相互平行的P轨道在侧面相互交盖形成π键.。两个π键相互垂直，为线形非平面分子。;1,3–丁二烯的结构;;1,3–丁二烯两种可能的平面构象：;1、电子离域与共轭体系 π,π–共轭;π,π–共轭体系的特点 （1）电子离域 π电子不是固定在双键的2个C原子之间，而是分布在共轭体系中的几个C原子上。 （2）键长平均化 ;;p轨道垂直于平面且彼此相互平行, 重叠; C1-C2, C3-C4双键; C2-C3部分双键。 大?键。;（2）分子轨道理论的解释;1, 3-丁二烯四个p轨道经线性组合成四个π分子轨道;共振论是美国化学家L.Pauling在20世纪30年代提出的一种分子结构理论。共振论的提出是为了解决当时经典化学结构理论所不能说明的分子的物理化学性能问题。 L.Pauling由于对化学键理论的贡献获得了1950年诺贝尔化学奖，又由于积极反对核武器研制和核战争而获得了1962年诺贝尔和平奖。 ;共振论认为，不能用一个经典的结构式表示其结构分子的真实结构，而是可以由几个极限式来表示。分子的真实结构是几个极限式的共振杂化体 。;（3-2）共振论基本要点;共价键数目愈多的共振结构式愈稳定。;（3-3）共振论对共轭二烯烃结构的解释;共轭体系的表示方法及其特点： ①用弯箭头表示由共轭效应引起的电子流动方向； ②共轭碳链产生极性交替现象，并伴随着键长平均化； ③共轭效应不随碳链增长而减弱。 ;p,π–共轭;;由p轨道和π轨道肩并肩重叠而形成的共轭体系。;p,π–共轭体系： ;当C－Hσ键与π键相邻时，两者进行侧面 交盖，σ电子离域——σ,π–超共轭效应;σ,p–超共轭:;; 参与超共轭的C－Hσ键越多, 碳正离子 越稳定：; 与C+相连的α－H越多，则能起超共轭效应的因素越多，越有利于C+上正电荷的分散：;电子效应可以通过共轭体系传递, 这种通过共轭体系传递的电子效应称为共轭效应。 ;(1) 自由基、碳正离子稳定性的解释;自由基的稳???性：;(2)烯烃的稳定性;(3)卤乙烯加成的方向问题;诱导效应与共轭效应的比较;四、共轭二烯烃的化学性质;;为什么会出现1,4-加成，且以1,4-加成为主呢? 原因：电子离域的结果，共轭效应所致。 ;;;1,2-加成产物; 温度 ;;1,4–加成的理论解释;活化能: E1,4 E1,2 ;反应速率控制产物比例——速率控制或动力学控制 产物间平衡控制产物比例——平衡控制或热力学控制;CH2=CH-CH=CH2;3、双烯合成——Diels-Alder反应;Diels–Alder 反应机理;双烯体 亲双烯体 加成物 (diene) (dienophile) (adduct); 双烯体： 共轭双烯（S-顺式构象、双键碳上连给电子基）。 亲双烯体： 烯烃或炔烃（重键碳上连吸电子基）。;反应特点： 可逆反应 双烯体：供电基；亲双烯体：吸电基; 双烯合成反应的应用： (a) 鉴定共轭二烯烃 (b) 通过生成C－C键关环;周环反应的理论解释; （1）反应机理; 丁苯橡胶是目前合成橡胶中产量最大的品种，其综合性能优异，耐磨性好，主要用于制造轮胎。 ;顺丁橡胶的低温弹性和耐磨性能很好，可以做轮胎。 ;;丁腈橡胶的特点是耐油性较好。 ; ABS树脂是聚丁二烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈的嵌段共聚物，其性能优异，是具有广泛用途的工程塑料。 ;合成橡胶：;;5、电环化反应(electrocyclic reactions);;环戊二烯;2 化学性质 ;(2) 加氢 ;环戊二烯钾(或钠)盐与氯化亚铁反应可得到二茂铁： ;共轭双烯化学性质小结 ; 由于烯丙基自由基的特殊稳定性，使烯烃 的a-H易在高温下被卤代：;烯丙型卤代烃易进行SN1反应：;炔烃;炔烃——分子中含有碳碳三键的烃 通式：CnH2n-2;命名： （1）系统命名法 （2）衍生物命名法：乙炔为母体;含双键炔烃的命名： 名称：“ …? 烯 …炔 ” 编号： 双键、三键位次和最小 例： CH3CH=CHC?CH ;二、 炔烃的结构;乙炔的形成;键能： 乙炔 C ? C 837kJ/mol 乙烯 C =