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第一节 双烯体的定义和分类 含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。 CH2=C=CH2 CH2=CHCH2CH2CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 丙二烯 1,5-己二烯 1,3-丁二烯 （聚集二烯烃） （孤立二烯烃） （共轭二烯烃） 分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。 第二部分 共轭双烯 第31页，共64页，2022年，5月20日，15点35分，星期四 第二节 双烯体的命名和异构现象 分子中含有两个碳-碳双键的不饱和烃称为二烯烃,包括链状二烯烃和环状二烯烃. 链状二烯烃 环状二烯烃 第32页，共64页，2022年，5月20日，15点35分，星期四 二烯烃的命名 1、选主链: 选择包含两个碳碳双键的最长碳链为主链 2、编号； 碳链编号在满足两个双键位置之和最小的前提下，再考虑取代基位置，命名时标明两个双键的位置。 CH2=C-CH=CH2 2-甲基-1，3-丁二烯 CH3 第33页，共64页，2022年，5月20日，15点35分，星期四 3.有顺反异构的要逐个标明构型。 C=C H Br C=C CH3 H CH3 3-溴-2,4-己二烯 H (2Z,4Z)- 第34页，共64页，2022年，5月20日，15点35分，星期四 1,3-丁二烯的结构 仪器测得，1,3-丁二烯分子中的10个原子共平面： 1,3-丁二烯分子中存在着明显的键长平均化趋向! 第35页，共64页，2022年，5月20日，15点35分，星期四 四个sp2杂化碳搭起平面构型的1,3-丁二烯的σ骨架： 共轭二烯烃 p 轨道相互交叠形成共轭的p 键 除了C1-C2和C3-C4间的P轨道可肩并肩地重叠外，C2-C3间也能肩并肩重叠。但由键长数据表明，C2-C3间的重叠比C1-C2或C3-C4间的重叠要小。 第36页，共64页，2022年，5月20日，15点35分，星期四 隔离二烯烃 p 键是独立的 第37页，共64页，2022年，5月20日，15点35分，星期四 电子离域与共轭体系 ?- π共轭 在单键，双键交替的有机分子中，共平面的原子上的p轨道相互重叠形成大?键。 共轭体系：在不饱和化合物中，如果与C=C相邻的原子上有p轨道，则此p轨道便可与C=C形成一个包括两个以上原子核的π键 第38页，共64页，2022年，5月20日，15点35分，星期四 1,3-丁二烯的结构(π-π共轭) 共轭体系——三个或三个以上互相平行的p轨道形成的大π键。 第39页，共64页，2022年，5月20日，15点35分，星期四 电子离域——共轭体系中，成键原子的电子云运动范围扩大的现象。 电子离域亦称为键的离域。电子离域使共轭体系能量降低 第40页，共64页，2022年，5月20日，15点35分，星期四 共轭效应 共轭效应——由于电子的离域使体系的能量降低、分子趋于稳定、键长趋于平均化的现象叫做共轭效应(Conjugative effect,用C表示)。 离域能——由于共轭体系中键的离域而导致分子更稳定的能量。离域能越大，体系越稳定。 第41页，共64页，2022年，5月20日，15点35分，星期四 π-π共轭体系的结构特征是单双键交替： 参与共轭的双键不限于两个，亦可以是多个： 形成π-π共轭体系的重键不限于双键，叁键亦可；组成共轭体系的原子亦不限于碳原子，氧、氮原子均可。例如，下列分子中都存在π-π共轭体系： 第42页，共64页，2022年，5月20日，15点35分，星期四 共轭体系在自然界广泛存在，例: β-胡萝卜素的共轭体系 第43页，共64页，2022年，5月20日，15点35分，星期四 (2) p ,π - 共轭体系 与双键碳原子直接相连的原子上有 p 轨道，这个p 轨道与π 键的 p 轨道平行，从侧面重叠构 成 p ,π - 共轭体系。如： 第44页，共64页，2022年，5月20日，15点35分，星期四 能形成 p ,π - 共轭体系的除具有未共用电子对的中性分子外，还可以是正、负离子或自由基。 烯丙基正离子 烯丙基负离子 烯丙基自由基 第45页，共64页，2022年，5月20日，15点35分，星期四 (3) 超共轭 比较下列氢化热数据： 可见：双键上有取代基的烯烃比无取代基的烯烃的氢化热小，即双键碳上有取代基的烯烃更稳定。why? 第46页，共64页，2022年，5月20日