无机化学第二十章 过渡元素.docx

第二十章 过渡元素 钛副族 Ti, Zr, Hf 钛的存在与冶炼 钛单质 钛的重要化合物 锆与铪 钒副族 钒单质 钒的重要化合物 铌和钽 铬副族 铬单质 Cr(III)化合物 Cr(VI)化合物 常见离子的分离重铬酸钾的生产 钼和钨 §本章摘要§ 4.锰副族 锰单质 Mn(II)化合物 Mn(IV)化合物 Mn(VI)化合物Mn(VII)化合物 锝和铼 铁系元素 铁系元素的单质 化合物的颜色 化合物的水解性 氧化－ 还原性质 难溶化合物 铁系元素的配位化合物 铂系单质 铂系单质 简单化合物 配合物 IIIB-VIII IIIB-VIII 八列称为过渡元素, (有时将 IB、IIB 列入), 而 La 系和 Ac 系称为内过渡系. Sc, Y 和其它镧系元素的性质相近, 所以常将这 17 种元素总称为稀土元素. 此章中, 主要讲 Ti——Ni 七列元素. §1.钛副族 Ti, Zr, Hf 一.钛的存在与冶炼 1. 稀有元素 2. 钛的冶炼 1. 稀有元素 2. 钛的冶炼 Ti 属于稀有元素， 由于高温时, Ti 和 O, N 生成氧化物和 “稀有”是历史上形成 氮化物, 熔融时, 和碳酸盐, 硅酸盐等形的概念，以现在的观点 成碳化物和硅化物, 所以冶炼比较困难. 看有三方面含义: 存在量少，或分散无富矿； 提炼困难； 开发和研究得晚. “稀有元素”总要 具有上面的一条或几 工业上以钛铁矿为原料，制取钛单质。 先用浓 H SO 处理磨碎的钛铁矿粉: 2 4 FeTiO + 3H SO ---Ti(SO ) + FeSO + 3H O 2 3 2 4 4 2 4 条。 矿石中的 FeO 和 Fe O 也同时转变成了 Ti 这种所谓“稀有 2 3 硫酸盐，加入 Fe 粉，还原 Fe (SO ) 至 FeSO ， 元素”具有第二和第三 2 4 3 4 冷却使 FeSO 〃7H O(绿矾)结晶，得副产品。 两条。 4 2 水解 Ti(SO ) : Ti 有富矿红金石 4 2 Ti(SO ) + H O --- TiOSO (硫酸氧钛) + (TiO )和钛铁矿 4 2 2 4 H SO 2 2 4 (FeTiO )，在地壳中含 TiOSO + 2H O --- H2TiO (沉淀白色， 3 量为 0.42%, 居第 10 4 2 3 偏钛酸) + H SO 位。 2 4 煅烧 H TiO 制得 TiO Zr 以锆石等形式存在, 居 20 位, 比熟 2 3 2 H TiO TiO + H O 2 3 2 2 知的 Cu 和 Zn 都多. 氯化、耦合制 TiCl 4 TiO + TiO + 2C + 2Cl 2 2 TiCl (l) + 2CO(气 4 体) 蒸气 在 Ar 气氛保护下，用熔镁还原 TiCl 4 TiCl (g) + 2Mg(l) --- Ti + 4 2MgCl (l) (熔融, Ar 气保护) 2 可以将剩余的 Mg 和生成的 MgCl 蒸发 2 掉，或用盐酸将 Mg 和 MgCl 溶掉，得海绵钛 2 再熔炼，得Ti 单质。 也可直接氯化金红石 矿粉，制 TiCl ，完成钛的冶炼。 4 1. 物理性质 1. 物理性质 银白色，密度 4.54，比钢铁的 7.8 2. 化学性质 小，比铝的 2.7 大，较轻，强度接近钢 热力学上很活泼，但表面钝化，在铁，兼有铝铁的优点，既轻强度又高(航 常温下极稳定。常温不与 X 、O 、H O 天材料, 眼镜架等)。 反应，不与强酸(包括王水)，以及强碱 2 2 2 制作记忆性合金NT 合金(镍钛合金, 反应。钛合金耐酸碱腐蚀。但高温时钛 NT)，加工成甲形状，在高温下处理(300 相当活泼: -1000℃)数分钟至半小时，于是NT 合金 对甲形状产生了记忆。在室温下，对合金的形状改变，形成乙形状，以后遇到高温加热, 则自动恢复甲形状。如: 固定接头 Ti + O --- TiO (红热) 2 Ti + 2Cl --- TiCl (600K) 2 3Ti + 2N --- Ti N (800K) 2 4 Ti 的以上反应均达到最高氧化态。 2Ti + 6HCl ---2TiCl (紫色) + 3H 2 3 4 （气体） 3 2 最好的溶剂是氢氟酸或氢氟酸与 盐酸的混合液，产生 : Ti + 6HF — + 2H+ + 2H（气 2 体） Ti 不溶于热碱，但和熔融碱作用: 2Ti + 6KOH ---2K TiO + 3H ( 熔 3 3 2 融） 亲生物性，人造骨, 可与生物体骨肉易长在一起。  总之, 钛密度小，强度高，抗酸碱腐蚀，有记忆性，亲生物性，在地壳中储量高，是极有前途的结构材料，被誉为“第三金属”和“二十一世纪金属”。 三 钛的重要化合物 1. 二氧化钛 3.