工科化学17章53-54_原创精品文档.ppt

* * 13. 将氢电极与标准甘汞电极(NCE)插入HAc-NaAc的缓冲体系中，以标准甘汞电极为正极，测得25?C时E = 0.64V。已知：pKa = 4.74， ENCE = 0.28V。 (1) 写出原电池符号及原电池电动势的表达式。 (2) 计算此缓冲溶液中ca/cb比值。 解： Pt|H2|缓冲溶液(pH = x) | 标准甘汞电极 负极：H2-2e=2H+ 正极：Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl- 电池反应：H2+Hg2Cl2=2H++2Hg+2Cl- E=ENCE-E氢＝0.2828+0.05917pH=0.64 pH=6.08 =-lg(ca/cb)pKa，lg(ca/cb)=-pH/pKa=-6.08/4.74，ca/cb =0.052 14. 利用下述电势测pH。Pt|H2(100kPa)|HCl(xmol.dm-3)||SCE。 试写出电池电动势与pH相关的方程式。若上述电池电动势为0.444V，忽略液接电势，则此HCl溶液的pH值为多少？（ESCE = 0.2438V） 解：负极：H2-2e=2H+ 正极：Hg2Cl2+2e=2Hg+2Cl- 电池反应：H2+Hg2Cl2=2H++2Hg+2Cl- E=ESCE-E氢＝0. 2438-0.05917lgaH+= 0. 2438+0.05917pH=0.444 pH=3.38 第三节　光谱分析法 一、引言 ●光　一种电磁波或电磁辐射。电磁波是广义的光 ?E＝E2－E1＝h?＝hc/? ●光学分析法　建立在物质光学光谱性质上的分析方法 （一）光谱及光谱分析法 ●光谱法的发展史　1858～1859年间，德国化学家本生和物理学家基尔霍夫奠定了光谱分析法的基础 ●光谱法的应用　开创了化学和分析化学的新纪元：多种元素（铯、铷、铊、铟、氦、镓、铥、镨、钕、钐、钬、镱、镥）由光谱分析发现；广泛用于地质、冶金、石油、化工、农业、医药、生化、环保等领域：是灵敏、快速、准确的近代仪器分析方法之一 ●电磁波的划分 （1）按波长区域不同　远红外光谱，红外光谱，可见光谱，紫外光谱，远紫外光谱（真空紫外光谱） （2）按光谱形态不同　线状光谱，带状光谱，连续光谱 （3）按产生光谱的物质类型不同　原子光谱，分子光谱，固体光谱 （4）按产生光谱的方式不同　发射光谱，吸收光谱，散射光谱 （5）按激发光源的不同　火焰光谱，激光光谱，等离子体光谱 波谱区名称 波长范围 跃迁能级类型 分析方法 ?射线 0.005 nm~0.14nm 原子核能级 放射化学分析法 X射线 0.001 nm ~10nm 内层电子能级 X射线光谱法 光学光谱区 远紫外光 10 nm ~200nm 价电子或成键电子能级 真空紫外光度法 近紫外光 200 nm ~400nm 价电子或成键电子能级 紫外分光光度法 可见光 400 nm ~760nm 价电子或成键电子能级 比色法、可见分光光度法 近红外光 0.76mm ~2.5mm 分子振动能级 近红外光谱法 中红外光 2.5mm ~50mm 原子振动/分子转动能级 中红外光谱法 远红外光 50mm ~1000mm 分子转动、晶格振动能级 远红外光谱法 微波 0.1 cm ~100cm 电子自旋、分子转动能级 微波光谱法 射频(无线电波) 1m ~1000m 磁场中核自旋能级 核磁共振光谱法 2. 光谱分析法的特点 （1）分析速度较快　原子发射光谱用于炼钢炉前的分析，可在l～2min内，同时给出二十多种元素的分析结果 （2）操作简便　有些样品不经任何化学处理，即可直接进行光谱分析，采用计算机技术，有时只需按一下键盘即可自动进行分析、数据处理和打印出分析结果。在毒剂报警、大气污染检测等方面，采用分子光谱法遥测，不需采集样品，在数秒钟内，便可发出警报或检测出污染程度 （3）不需纯样品　只需利用已知谱图，即可进行光谱定性分析。这是光谱分析一个十分突出的优点 （4）可同时测定多种元素或化合物　省去复杂的分离操作 （5）选择性好　可测定化学性质相近的元素和化合物。如测定铌、钽、锆、铪和混合稀土氧化物，它们的谱线可分开而不受干扰，成为分析这些化合物的得力工具 （6）灵敏度高　可利用光谱法进行痕量分析。相对灵敏度可达10-8~10-10，绝对灵敏度可达10-8g~10-9g （7）样品损坏少　可用于古物以及刑事侦察等领域 随着新技术的采用（如应用等离子体光源），定量分析的线性范围变宽，使高低含量不同的元素可同时测定。还可以进行微区分析 ●局限性　光谱定量分析建立在相对比较的基础上，必须有一套标准样品作为基准，而且要求标准样品的组成和结构状态应与被分析的样品基本一致，这常常比较困难 二、分