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第九章 颜料分散与色漆生产; 颜料的分散过程有三个过程:润湿、分散和稳定。
1.润湿
颜料表面的水分、空气为溶剂(漆料)所置换称为润湿。溶剂型漆的润湿一般容易进行,因为溶剂(漆料)的表面张一般总是低于颜料的表面张力的。但是润湿也要有一个过程,特别是因为颜料是一个聚集体,溶剂需要流入颜料的空隙。当溶剂粘度低时,润湿的速度可以很快。要注意加颜料和溶剂的顺序,要先加溶剂后加颜料。在水性漆中,由于水的表面张力较高,对于有机颜料的润湿便有困难,需要加润湿剂以降低水的表面张力。 ;一个稳定的颜料分散体,应该在存放时不致发生下列三种现象。
(1)颜料发生沉降;
(2)颜料发生过分的絮凝,以致损害流变性和漆膜的表观;
(3)由于颜料与介质间的物理或化学作用导致体系粘度增加。
9.2.1颜料的沉降;
(1)当颜料吸附有低分子量聚合物或表面活性剂时,粒子的直径会↑ ,沉降 ↑ 。但同时粒子的密度↓,沉降↓ ,后一种明显。高分子量聚合物时,粒子吸附层更厚,可使沉降速度加快,但因为厚的吸附层密度低且具有很好的空间保护效应,防止了絮凝,因此可防止沉降,即使有沉降,沉降层很疏松,不致有严重絮凝聚集,经搅拌易于恢复分散状态。
防止比重大的颜料沉降的一个方法,便是用表面活性剂处理,如第八章中介绍的硬脂酸处理的碳酸钙。
(2)防止沉降的另一个方法是增加介质粘度,这可利用涂料的“触变性”取得,即当涂料放置时,粘度很高,可成冻胶状。为了使涂料有触变性可在涂料中加入触变剂或增稠剂,在溶剂型涂料中主要有氧化蓖麻油,有机膨润土(蒙脱土)和醇铝等。;9.2.2颜料的絮凝 ; 颜料粒子相互接近时通常有三个主要作用力:色散力、静电力和空间阻力。
(1) 色散力是吸引力;
(2) 静电力可以是吸引力也可以是排斥力,在涂料分散体中主要是排斥力;
(3) 空间阻力总是排斥力。
这些力的总效应决定吸引或排斥谁占优势,也即决定分散体系是否稳定。分为两种情况:
(1)在水分散体系中通常可以加入表面活性剂或电解质(如多聚磷酸钠或聚丙烯酸铵)使粒子表???形成厚的双电层,这样可使粒子间发生较大的排斥力,防止絮凝。
(2)在有机介质中不易形成双电层。在有机介质中,粒子表面吸附的长链聚合物或表面活性剂主要起空间阻碍作用,它们防止粒子接近到范德华引力起作用的范围。 ; 利用空间阻碍防止絮凝的效应和所用的聚合物或表面活性剂及溶剂等有关,吸附层愈厚,分散体系愈稳定。有关聚合物结构的影响介绍如下:
(1)分子量:愈大,吸附层愈厚。
(2)聚合物中的极性基团:不要连续排列,而要有一定间隔,这样才能形成稳定的厚的保护层。例如高水解度的聚乙烯醇,它的羟基连续分布,因此的分子是平伏在颜料上的,吸附层很薄。如果聚合物分子中只含部分羟基则不同,它在颜料表面形成线团状分布,其空间为溶剂所充满,平均吸附层可很厚。;一般生产中用来做悬浮剂的聚乙烯醇的规格为:
平均聚合度为:1700~2000;平均醇解度为75%~89%。;(3)溶剂:
良溶剂中粒子吸附的聚合物量小,密度低,而不良溶剂中粒子上吸附的聚合物密度高,吸附量大。其原因是良溶剂中溶剂分子和吸附的聚合物相容性好,聚合物脱附容易,而且由于分子舒展,占有的吸附面积也大。
因此在不良溶剂中颜料分散体比较稳定。如果在分散颜料时使用不良溶剂,在调稀时用良溶剂可导致絮凝,但相反则可防絮凝。; 9.2.3贮存时粘度上升
如前所述,涂料贮存时,粘度上升的原因主要是存放时发生了物理和化学的变化,特别是颜料间的絮凝。主要原因如下:
(1)粒子的聚合物吸附层中,低分子量的聚合物所占比例↑,例如醇酸树脂涂料,由于低分子量的醇酸树脂具有相对多的极性基团,如羰基、羟基等,因此特别容易被吸附。低分子的聚合物通常被看作是一种增塑剂或溶剂。内相中低分子量部分↑,外相中高分子量部分越来越多↑,导致粘度↑ 。
(2)酸性介质和碱性颜料(如氧化锌)间的化学反应,粘度可逐渐增至凝胶。
(3)金属颜料(如铝粉)与酸性介质间的反应,这种反应也导致凝胶。
(4)多聚磷酸盐M2n+2PnO3n+1(M为一价金属离子,n3)不但可作为水性涂料的分散剂,也可作为多价金属(如Ca等)的螯合剂,但它易水解为正磷酸盐,失去螫合作用而变成絮凝剂。; 9.3表面活性剂的作用
表面活性剂在颜料分散中的主要用途有如下几个方面;
(1)润湿作用:主要是因为表面活性剂可以降低介质的表面张力和介质与颜料间的界面张力。
(2)稳定作用:增加乳胶粒子和颜料在涂料中的分散稳定性。;(3)挤水颜料:一般颜料都是由水一颜料体系经过干燥粉碎后得到的。在转变为粉末过程中,
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