精细有机合成重氮化和重氮基.pptxVIP

精细有机合成重氮化和重氮基;9、1 重氮化反应;9、1、1 概述;9、1、2用途 借用氨基定位:;9、1、3特点及影响因素 (1)酸要过量 理论量:n(HX):n(ArNH2)=2:1 实际比: n(HX):n(ArNH2)=2、5～4 : 1;酸的作用: ①溶解芳胺: ArNH2 + HCl ArNH3+Cl- ②产生HNO2:HCl + NaNO2 HNO2 + NaCl ③维持反应介质强酸性:防止生成重氮氨基化合物 ArN2+ + ArNH2 Ar-N=N-NHAr;(2)NaNO2微过量;(3)低温反应:0～10℃防止因反应放热升温引起一系列分解反应。 ;9、1、4 重氮化方法;(2)碱性较弱的芳胺 特点:(1)带一个强吸电基或多个-Cl; (2)难成铵盐,且铵盐难溶于水; (3)易生成游离胺; (4)反应速度快。 方法:加热溶解,冷却析出;(溶解于过量较多,浓度较高的热盐酸中,然后加冰稀释并降温,大部分铵盐析出);(3)弱碱性芳胺 特点:(1) 有两个或两个以上强吸电基; (2)不溶于稀酸。 方法:以浓H2SO4或CH3COOH为介质; 亚硝基硫酸法(NO+HSO4-)。(先将